CHAPITRE II METHODES DANALYSE

M E T H O D E S D 'A N A L Y S E

I INTRODUCTION :
Les polymres sont de nature organique et autre sans pour autant tre des
composs simples. Ils sont intrinsquement htrognes du fait de l'association des
diverses molcules qui les composent. Chaque variante de ces molcules de base et de
leur combinaison (micro structure) conduit des caractristiques et des proprits
diffrentes, lies plus ou moins directement leur nature. Par ailleurs, l'adjonction de
charges et d'additifs au polymre de base modifie significativement les proprits
globales du matriau.
Les mthodes classiques de caractrisation (chimique, physique, mcanique)
ne sont plus suffisantes pour analyser et interprter correctement le comportement de
ces matriaux. Une approche multidisciplinaire, grce une panorpe d'essais
spcifiques et indispensable. Ces techniques destructives sont regroupes au sein de la
physico-chimie. En gnral, elles permettent :
l'identification des composs.
La dtermination de la composition et de la structure des polymres et
des adjuvants.
Elles permettrent de suivre l'volution de tous les paramtres au cours
d'un vieillissement ou d'une utilisation en service.

II Principales mthodes physico-chimiques employes en

expertise :
Globalement, mis part les techniques classiques (densit, indice de rfraction,
comportement a la flamme, aux solvants, indice de fluidit, viscosit,.) les
principales sont les suivantes :
II-1 Mthodes spectroscopiques :
(IRTF ou infrarouge a transforme de Fourier, UV visible ultraviolets, RMN
rsonance magntique nuclaire, RPE rsonance paramagntique lectronique,

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Raman, dilectrique,.) et spectromtriques (masse, rayonnement X,

analyses de surface ESCA)
Ces mthodes consistent exciter ou irradier un chantillon l'aide d'un
rayonnement lectromagntique ou lectronique, puis enregistrer les spectres en
nergie, les spectres d'absorption, d'mission ou de rflexion de l'chantillon ; parmi
ces mthodes, la spectroscopie infrarouge est la technique a plus utilise en expertise.
Elle est relativement simple mettre en uvre, peu coteux et permet d'identifier la
plus part des composs organiques. Ce n'est pas le cas par exemple de la RMN, qui
ncessite un appareillage coteux et une prparation minutieuse des chantillons.
II-2 Mthodes thermiques :
AED : analyse enthalpie diffrentielle ou calorimtrie diffrentielle (DSC en
langue anglaise)
ATM : ana lyse thermomcanique
ATG : analyse thermogravimtrique
AMD : analyse mcanique dynamique
Ces mthodes d'analyse thermique permettent d'tudier le comportement des
matriaux soumis des variations de temprature sous divers environnements (gazeux,
contrainte mcanique).
Gnralement ces techniques restent les outils de base de toute investigation en
physico-chimie. Leur mise en uvre est relativement simple. Ce qui les rend trs
accessibles dans l'industrie pour des contrles de routine.
II-3 Mthodes chromatographique :
CPG : chromatographie en phase gazeuse
CPG : chromatographie par parmation de gel
CLHP: chromatographie liquide haute pression
Elles constituent des mthodes physico-chimiques de sparation de phases, de
composs suivant leur masse, taille, polarit.
Ces mthodes, quoique moins employes que les prcdentes en expertise,
peuvent apporter de prcieuses informations pour des problmes bien spcifiques
(recherche de polluants.)

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III La spectroscopie Infrarouge :

Cette technique est aujourd'hui trs employe dans l'industrie pour l'analyse de
pollutions ou le contrle en ligne de processus (galement pour trier des matriaux en
vue de leur recyclage).
Elle permet en effet l'identification de composs organiques, quel que soit leur
tat (solide, liquide ou gaz..)
On peut en respectant certaines conditions, dterminer galement la teneur
d'une substance dans un mlange [6].
Mais de nos jours, les applications de la spectroscopie infrarouge connaissent
un essor fabuleux depuis l'introduction des mthodes interfromtries, o les appareils
modernes sont bass sur un interfromtre de type Michelson, et grce notamment aux
opration de traitement mathmatique de l'interfrogramme par des algorithmes
rapides de tronsforme de Fourier permettant la reconstruction d'un spectre en
frquence. Cette rvolution a donn naissance une nouvelle gnration d'instrument
la fois performant en vitesse d'acquisition et en sensibilit [29].

Figure - 17 - Spectrophotomtre IRTF (Schma de principe).

L'chantillon analyser est clair par un faisceau infrarouge qui la traverse en

excitant la structure des molcules le constituant.

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Le Dtecteur qui reoit le faisceau transmis capte un ensemble de raies, qui

forment ce qui est appel un spectre.

Figure 18 - : spectre IR de polystyrne.

III-1 Prcautions d'usage :

Les techniques classiques de prparation des chantillons (par pastillage
avec de la poudre de KBr, par ralisation de films ou de pyrolysats) restent trs
souvent prfrables aux techniques connexes (couplage microscopie/IRFT, ou analyse
de surface par rflexion attnue (ATR) qui ne sont pas adaptables tout type
d'chantillons (par exemple des chantillons contenant des charges minrales comme
mica). [6 ].
IV Les analyses thermiques :
IV-1 Caractristiques thermiques :
Des caractristiques thermiques des polymres sont couramment dtermins
lors d'tudes du comportement de ces polymres vis--vis de l'augmentation de la
temprature. La premire est la temprature de transition vitreuse Tg, c'est--dire la

temprature laquelle un polymre passe de l'tat vitreux l'tat

caoutchoutique. C'est au-del de cette temprature que le matriau est mouillable. La
deuxime est la temprature de dcomposition Td partir de laquelle on observe la
dgradation de ce polymre. Deux mthodes, entre autres, permettant l'analyse

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thermique des polymres sont l'analyse thermogravimtrique (ATG) et l'analyse

thermique diffrentielle (ATD).
L'ATG permet de dterminer la temprature de dgradation Td d'un compos et
l'ATD est utilise pour dterminer sa temprature de transition vitreuse Tg.
Ces deux caractristiques thermiques sont dpendantes non seulement du type
de chane greffe, mais aussi du degr du substitution (DS).
IV-2 Analyse thermique diffrentielle (ATD) et analyse
thermogravimtrie (ATG) :
L'analyse thermique diffrentielle (ATD) est une mthode que nous avons
utilise pour dterminer les tempratures correspondantes des modifications du
matriau en fonction du traitement thermique. Elle consiste mesurer la diffrence de
temprature entre un chantillon (te) et une rfrence (tr) (matriau inerte
thermiquement) en fonction du temps et de la temprature, lorsqu'ils sont soumis une
variation programme de temprature, sous atmosphre contrle (figure-19-). D'une
manire gnrale, les transitions de phase et l'vaporation de solvants se traduisent par
des pics endothermiques. Par contre la cristallisation, l'oxydation et certaines de
dcompositions se caractrisent par des pics exothermiques.

Figure -19-principe fonctionnement du systme ATD.

L'ATD est gnralement associe une analyse thermogravimtrie (ATG) qui

permet de mesurer la variation de masse d'un chantillon en fonction de la temprature
de traitement thermique. Cette variation de masse peut tre une perte de masse (telle
que l'mission de vapeurs) ou un gain de masse lors de la fixation de gaz par exemple.

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Dans les annes passes l'utilisation de lanalyse thermogravimtrique associe

tronsforme de Fourier (ATG/IRTF), est la technique la plus utilise par les
scientifiques afin d'approfondir et comprendre le chemin thermique de la dchance.
Cette technique utilise pour approfondir la dchance du mthacrylate du
poly (mthyle) en prsence de plusieurs additifs, greff [30].

Figure - 20- courbes de (ATG/IRTF) daromatiser 909 cm-1 pour le

copolymre bloc de styrne-butadine et son mlange avec de l'acide poly
(vinylphosphonique).

IV. 3 La thermogravimtrie TG :
La thermogravimtrie TG consiste mesurer la variation de poids d'un
chantillon soumis un traitement thermique. C'est donc une analyse quantitative.
Elle permet d'tudier les phnomnes chimiques, physiques ou physico-
chimiques qui se traduisent, sous l'effet de la temprature et sous atmosphre
contrle, par une variation de poids [31].
Cette technique a t ralise dans l'tude du comportement thermomcanique
des mlanges raliss l'tat fondu, base de polystyrne modifi par diffrents taux
de poly (chlorure de vinyle) plastifi PVC-P, les courbes TG montre que Le plastifiant
retarde la dgradation thermique des formulations, la perte de masse est importante
pour les formulations les moins plastifies [32].

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T(C)

m%

Figure 21- : Les courbes TG de mlange PVC/PS : 80/20 avec diffrents

taux de plastifiant DOP :
Courbe N= 1 Mlange : PVC/PS : 80/20 +50% DOP

Courbe N= 2 Mlange : PVC/PS : 80/20 +26 % DOP

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