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Département de Sciences chimiques Année universitaire 2017-2018


FI « Génie des Matériaux » 1ère année

Série N° 1
Introduction générale (Notion de polymères)

Exercice I
I-l : Quels sont les polymères obtenus à partir des monomères suivants ? Donner leur structure.
Quelle est la structure des polymères obtenus par hydrolyse des polymères issus de l’acétate de
vinyle et de l’acrylate de méthyle.

* α-cyano acrylate de méthyle H2C = C(CN) CO2CH3


* Fluorure de vinylidène H2C= CF2
* Acrylamide H2C = CHCONH2
* Acétate de vinyle H2C= CHOCOCH3
* Acrylate de méthyle H2C = CHCO2CH3

I-2 : Soit les réactions suivantes :

* n H2N-(CH2)6-NH2 + n ClOC-(CH2)4COCl

* ε-Caprolactone

* HO-(CH 2)5CO2H

n H3C NCO + n HO (CH2)2 OH


*

NCO

* Phénol + formol (catalyse acide) : résines phénoplastes type novolaque


(Rapport molaire du formaldéhyde au phénol est 0,75 - 0,85 : 1)

* Anhydride phtalique + 1,2-propanediol

* ClSi(CH3)2Cl (polysiloxanes) ou silicones


1) Hydrolyse
2) polycondensation
1
* Acide 11-aminoundécanoïque

n ClOC COCl + n H2N NH2 Klever


*

n Cl SO2 Cl + n HO C(CH3)2 OH

1-Quelle est la structure de l'unité de répétition de chacun des polymères cités ci-dessus ?

2- Sachant que le degré de polymérisation du polymère du ε-Caprolactone DPn =50, calculer sa


masse molaire moyenne en nombre Mn .

I-3 Donner la réaction de polymérisation entre bischloroformiate d’éthylène glycol (I) et la


pipérazine (II) :

O O

Cl C O CH2CH2 O C Cl HN NH

(I)
(II)
1- Ecrire la structure du motif de répétition en précisant les extrémités de chaîne
De quelle famille des polymères s’agit –il ?
2- Quelle (s) type (s) de polymérisation en chaîne est susceptible de polymériser le monomère
suivant : H2C = C(CN)CO2Bt ( Bt = (CH2)3CH3 : α- Cyano acrylate de butyle)

Exercice II (Fonctionnalité)
On considère le monomère ci-dessous :
Quelle est la fonctionnalité de ce monomère en polymérisation radicalaire ?
Donner la réaction globale de polymérisation de ce monomère entraînant la formation d'un polymère
linéaire, ainsi que l'isomérie du motif de répétition.

HO-H2C O

C (CH2)4C

H2C OH

2
Exercice III (Masses Moyennes)

III-1 On soumet un échantillon de PMMA (Poly(méthacrylate de méthyle)) à une


précipitation fractionnée. Les 5 fractions récupérées sont supposées monodisperses. La masse de
chaque fraction est rapportée dans le tableau ci-
dessous.

N° de la Fraction Fraction en masse Masse


1 0.11 530000
2 0.22 290000
3 0.31 180000
4 0.24 75000
5 0.12 30000

1) Ecrire la réaction de polymérisation du PMAA.


2) Calculer les masses molaires moyennes en nombre et en poids ainsi que la polydispersité (Pour
les différentes opérations de calcul prenez deux chiffres après la virgule).

III-2 : Il est souvent utile de savoir retrouver les deux relations Mn = f(wi) et Mp = f(Xi)
1- Etablir la relation entre fraction en masse et fraction en nombre
2- Calculer la masse molaire moyenne en poids en fonction de fraction en nombre
3- Calculer la masse molaire moyenne en nombre en fonction des fractions en poids

Exercice IV (Courbes de distribution)


Un échantillon de polystyrène est fractionné en une série de fractions sensiblement isomoléculaire.
Les données sont rassemblées dans le tableau ci-après.

a) Calculer les masses moyennes Mn, M p et son indice de polydispersité


b) Tracer la courbe de distribution différentielle en nombre et en poids

Référence des
Fraction en poids wi Mi
fractions

1 0,10 12 000
2 0,19 21 000
3 0,24 35 000
4 0,18 49 000
5 0,11 73 000
6 0,08 102 000
7 0,06 122 000
8 0,04 146 000