UNIVERSITE IBN TOFAIL Année universitaire : 2021-2022

Ecole Nationale Supérieure de Chimie

-KENITRA-

Série N° 1 Chimie des polymères

I/ 1) La polymérisation du propylène peut se faire de manière radicalaire. Écrire le

mécanisme réactionnel.

2) Pourquoi l’acétate de vinyle contrairement à l’acrylate de méthyle ne se prête pas à une

polymérisation anionique ?

3) On s’intéresse à la polymérisation de l’acrylonitrile par HCl ou par NaNH2. Écrire dans

chaque cas l’amorçage. Quelle est la voie préférable ?

II/ On considère la réaction de polymérisation cationique de l’isobutène et anionique de

l’acrylonitrile,

1) Donner les premières étapes d’amorçages de la polymérisation de l’isobutène par

les amorceurs (BF3 + H2O) et de l’acrylonitrile par NaNH2.

2) a- Donner le mécanisme de la polymérisation en chaîne de l’isobutène (2-

méthylprop-1-ène) en présence de peroxyde de benzoyle (Ph-C(O)-O-O-C(O)-Ph).

b- Ecrire les réactions de terminaison, correspondant à la dismutation et à la

duplication, de la polymérisation.

III/ a) Ecrire les étapes d’amorçage et de propagation lors de la polymérisation du styrène

amorcée par l’AIBN. Préciser la position du radical en fin de chaîne.

b) L’analyse élémentaire d’un échantillon de polystyrène indique une teneur en azote

égale à 0.075%. La masse molaire moyenne en nombre du polymère est égale à 37800g/mol.

Déterminer le mode de terminaison de la polymérisation.

IV/ La polymérisation du méthacrylate de méthyle en solution est amorcée par l’AIBN à

60°C. Les concentrations initiales sont MMA =2mol/l ; AIBN=0.02mol/l.

On suppose que l’efficacité est de 50%. Calculer :

1- La vitesse initiale de polymérisation,

2- Le temps nécessaire pour avoir 10% de conversion,

3- La conversion atteinte après 10h de réaction en considérant la concentration en

AIBN constante.

AIBN : Kd = 0.85 10-5 s-1

MMA: d= 0,94 ; M = 100g/mol ; kp = 705L.mol-1s-1 ; Kt =3.6 107L.mol-1.s-1.

V/ On effectue la polymérisation de l’acrylate de méthyle en masse à 60°C avec L’ABIN en

concentration 10 -3 mol/l. La terminaison se fait par dismutation. En supposant que la

concentration en AIBN reste constante pendant toute la durée de la réaction.

1) Donner le mécanisme de la polymérisation.

2) Calculer la masse molaire moyenne en nombre initiale.

3) Montrer que la longueur cinétique instantanée est proportionnelle à la concentration en

monomère.

4) Calculer le temps nécessaire pour avoir 95% de conversion.

AIBN : Kd = 0.85 10-5 s-1 , f = 0.6

Acrylate de méthyle : 11,046mol/l, d =0.95, Kp = 2090 l. mol-1s-1, Kt = 0.94 107l.mol-1.s-1.