Corrigé de la série 1

 I/ 1) Mécanisme réactionnel
 *Amorçage

 *Propagation

 *Terminaison
 *Recombinaison

 * Dismutation
 2)
 3)
 II/ 1) les réactions d’amorçages de l’isobutène
par l’amorceur (BF3 + H2O) et de l’acrylonitrile
par NaNH2
 *Amorçage

 * Amorçage

 2) la polymérisation en chaîne de l’isobutène en

présence de peroxyde de benzoyle.
 a) *Amorçage

 *Propagation
 b) terminaison
 * Duplication

 * Dismutation

III/ la polymérisation du styrène amorcée par l’AIBN

a)
* Amorçage

* Propagation
 b) le mode de terminaison de la
polymérisation.
Les réactions de terminaison impliquent toujours la
participation de deux macroradicaux.

On calcule le nombre d’atome d’azote:

On peut conclure que les deux extrémités de la chaîne

seront terminées par le radical issu de l’AIBN donc la
polymérisation se termine bien par couplage des
macroradicaux.
 IV/ 1) La vitesse initiale de polymérisation est
donnée par:
 Vp = -d M/dt = Kp M M•
 La concentration en radicaux M• est déduite de
l’hypothèse de l’état stationnaire:
 M• =
 AN: M• = 4,86  10-8 mol/L
 Donc Vp = 705  2  4,86  10-8
 = 6,852  10-5 mol/L. s-1
2) Temps nécessaire pour atteindre 10% de conversion
La consommation en monomère est donnée par
l’intégration de la vitesse de polymérisation
Vp = -d M/dt = Kp M M• = K M
Ln M/ Mo = -K t ou encore M = Moe-Kt
Avec K = Kp M• = 705  4,86  10-8
= 3.426  10-5 s-1
 = (Mo -M)/ Mo  M/ Mo = 1- 

Ln 0.9 = - 3.426  10-5 t  t = 3075s =51mn

 3) conversion après 10h de réaction
Après 10 heures de réaction, il restera, en

négligeant la variation de concentration de

l’AIBN
M = Moe-Kt = 2  exp (- 3.426  10-5  3600  10)
M = 0,291 mol/L
La conversion  sera égale à :
 = (Mo -M)/ Mo
AN:  = (2-0.291)/2 = 85,4%
V/ 1) Mécanisme de la polymérisation
*Amorçage

*Propagation

*Terminaison
2) Masse molaire moyenne en nombre initiale
Il faut d’abord calculer la longueur cinétique moyenne.
La concentration en radicaux est égale à
M• =
AN: M• = 2.33 10-8 mol/L
Les vitesses de propagation et de terminaison seront:
Vp =Kp M M• = 2090 11.046  2.33 10-8= 5,4 10-4 mol/L . s-1
2  0,94 107 (2.33 10-8)2 = 2.04 10-8mol/L . s-1
Vt = 2Kt M• 2 =
D’où la longueur cinétique:
l = Vp/Vt = 5,4 10-4 / 2.04 10-8 = 26470
 Puisque la terminaison s’effectue par dismutation.
Le degré de polymérisation moyen sera égal à la
longueur cinétique. La masse molaire moyenne en
nombre instantanée sera égale à
Mn= l  86 = 2276470 g/mol

3) La longueur cinétique en fonction de la

concentration du monomère
4) le temps nécessaire pour avoir 95% de
conversion

Ln M/ Mo = -K t

On a:  = (Mo -M)/ Mo  M/ Mo = 1- =0.05

Avec K = Kp M• = 2090  2.33 10-8

= 4.87  10-5 s-1

Ln 0.05 = - 4.87  10-5 t  t = 61514s =17h