Université des Sciences & de la Technologie-USTOMB

Faculté de Chimie—L3-GP-ST—2015/2016

Série1 d’exercices de Cinétique Chimique (Simple)

Exercice N°1: Soit la réaction hypothétique suivante : aA + bB + cC dD + eE

Donnez les différentes expressions de vitesse de cette réaction en fonction de la

concentration, du nombre de moles ou des pressions partielles, en supposant qu’elle
s’effectue à température et à volume constants.
Exercice N°2: En mesurant la constante de vitesse de la réaction suivante à différentes
températures, on a obtenu les résultats suivants :
N2O5 (g) 2 NO2 (g) + ½ O2 (g)
T (°C) 0 25 35 45 55 65

K (S-1) 810-7 3,510-5 1,410-4 510-4 1,510-3 4,910-3

Déterminez graphiquement les paramètres suivants :

1°) L’énergie d’activation
2°) Le facteur de fréquence ko
3°) La constante de vitesse à 30°C

Exercice N°3 : Soit la transformation suivante : Ester + base Sel + alcool

on dose la base restante en solution, et on trouve ceci :
Temps (S) 0 150 300 450 600 750

[Base] mole/l 10-2 7.710-3 6.2510-3 5.2510-3 4.5510-3 410-3

1°) Tracez la courbe donnant [Base] en fonction du (Temps)

2°) Déterminez la vitesse moyenne entre les instants t=150 s et t= 450 s
3°) Calculez la vitesse instantanée à t=600 s.
Exercice N°4 :
L’action de l’ammoniac sur le méthane permet dans certaines conditions de température
et de pression, de synthétiser le propyne nitrile selon la réaction globale d’ordre 3 :
NH3 + 3 CH 4 HC CN + 7 H2

1°) Cette réaction est-elle simple? Expliquez pourquoi

2°) Ecrire les différentes lois de vitesses théoriquement possibles de cette réaction en fonction de
la constante de vitesse K.
3°) On maintient la [NH3] constante et on double la [CH4]. On remarque que la vitesse de
réaction a quadruplé. Ecrire l’expression de la vitesse.

Série2 d’exercices de Cinétique Chimique

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Exercice N°1:

Au cours de la réaction : 2N2O5 4NO2 + O2, la vitesse de disparition de N2O5

vaut, à un instant t1 donné, vd1(N2O5) = 2.10-2 mol. L-1.s-1.
En déduire (à cet instant) la valeur de v1, la vitesse globale de la réaction, ainsi que celles de
vf1(NO2) et vf1(O2), vitesses de formation (d’apparition) des deux produits.
Exercice N°2:

On étudie la saponification du méthanoate d’éthyle qui produit de l’éthanol et l’ion méthanoate.

1- A t =0, on dispose de 0,01 mol/L de soude et d’ester. On suit l’évolution de la réaction au

cours du temps et on note les résultats suivants à 25°C:

t en s 0 180 240 300 360

[alcool] en mmol/L 0 2.6 3.17 3.66 4.11

a) Montrer que la réaction est d’ordre global 2.

b) En déduire dans l’hypothèse la plus simple, les ordres partiels par rapport à chacun des
réactifs.

2- Calculer en précisant les unités, la constante de vitesse à 25°C, et le temps de demi-

réaction.

Exercice N°3:

On étudie la cinétique de la réaction d'un iodure par l'eau oxygénée en milieu acide
2 I-(aq) + H2O2(aq) + 2 H3O+(aq) ® I2(aq) + 4 H2O(l)
Les résultats expérimentaux obtenus sont consignés dans le tableau ci-dessous :

Expérience [H2O2]0 en mol/L [I-]0 en mol/L V0 en mol/(L. min)

-2 -2
1 2.10 2.10 6,66.10-3
-2 -2
2 2.10 4.10 13,30.10-3
3 6.10-2 4.10-2 40,01.10-3
La réaction ayant été effectuée en présence d'un large excès d'acide, on peut considérer que la
concentration en H3O+ est une constante sans influence sur la cinétique de la réaction.

a) Déterminer les ordres partiels de cette réaction

b) Calculer la constante de vitesse a la température des expériences.
c) Calculer la vitesse initiale pour les concentrations suivantes
. [H2O2]0 = 2.10-2 mol/l et [I-]0 = 6.10-2 mol/L
Exercice N°4 :

La concentration initiale d’un réactif A consommé par une réaction d’ordre zéro du type :
A B+C est divisée par 3 en 40s. Déterminer son temps de demi-réaction.
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Exercice N°5:
Au cours d’une réaction de décomposition, on remarque que le t1/2 indépendant de la
concentration initiale est égal à 100 secondes.
1°) Quel est l’ordre de la réaction ?
2°) Au bout de combien de temps, 80% du produit de départ aura-t-il disparu ?
Exercice N°6:
Soit une réaction du 2ème Ordre : A + B C. Pour A et B, les [ ] initiales sont égales à 6
moles. Après 2 secondes, la [A] = 4 moles. Quelle est la [C] après 4 secondes ?

Exercice N°7:

Soit une réaction du type : A + B C. Trois expériences conduisent aux résultats suivants :

expérience 1 expérience 2 experience 3

[A] (mol /L) 2 6,1 8,1
[B] (mol /L) 2 2 6
-d[A] / dt (mol /L.s) 0,032 0,29 1,5

a) Donnez l’expression générale de la vitesse de cette réaction ?

b) En déduire les ordres partiels par rapport aux réactifs ?
c) Calculez la constante de vitesse en précisant les unités ?
d) La vitesse de la réaction est multipliée par 4 lorsque la température passe de 27°C à 127°C.
Calculez son Energie d'activation?
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Corrigé de l’exercice 1

Corrigé de l’exercice 2

1. Afin de montrer que cette réaction est d’ordre 2, on doit d’abord déterminer les
concentrations des réactifs.

a- On a : Dans V = 1L

CH3COOC2H5 + OH- = CH3COO- + C2H5OH

EI 0.01 0.01 0 0
E(t) 0.01 -x 0.01-x x x
-
On remarque qu’à tout instant on a C = [CH3COOC2H5] = [OH ]

Comme x est donné dans le tableau ci-dessus, on peut déterminer 0.01-x en fonction du
temps.

On peut également calculer 1/C en fonction du temps.

t en s 0 180 240 300 360

[alcool] en mmol/L 0 2.6 3.17 3.66 4.11
[CH3COOC2H5] en 0.01 0.0074 0.00683 0.00634 0.00589
mol/L
1/C 100 135.1 146.4 157.7 169.8

Afin de montrer que la réaction est d’ordre 2 on trace 1/C = f(t).

1/C en fonction du temps est une droite : la réaction est d’ordre 2.

L’équation de cette droite est 1/C = 0.193t + 100

b- l’hypothèse la plus probable est que les deux ordres partiels soient égaux à 1, et donc
l’ordre global est égal à 2.

V = k [CH3COOC2H5]1[OH-]1

Or on a [CH3COOC2H5] = [OH-] à tout instant donc on peut écrire :

v = k [CH3COOC2H5]2 = k [OH-]2

Il s’agit bien d’une réaction d’ordre global 2 et dont les ordres partiels sont égaux à 1.
2. La constante de vitesse correspond au coefficient directeur de la droite tracée ci-dessus.
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On obtient k = 0.193 mol-1.L.min-1.

Pour déterminer T1/2 à l’ordre 2 on emploie la formule T1/2 = 1/kC0 = 10.193x0.01 = 518
minutes.
Ce résultat est cohérent avec les valeurs de C obtenues dans le tableau ci-dessus.
Corrigé de l’exercice 3

a) b)

Pour trouver α, il suffit de prendre le rapport de V03/ V02 et on trouvera α = 1.

V=K * 210-2 *610-2 = 20.0410-3mol/L.min

Corrigé de l’exercice 4

Réaction d’ordre zéro : [A]0 = [A] + kt.

A t=40 s, [A]= [A]0/3, on remplace dans l’expression ci-dessus et on trouve que [A]0=60*k.
Sachant que l’expression du t1/2= [A]0/2k = 30s.
Corrigé de l’exercice 5

t1/2 est indépendant de la concentration initiale en réactif, donc l’ordre est « 1 », d’où l’équation
cinétique : ln a/a-x = kt ; x = 80% a ; il suffit de remplacer dans l’équation cinétique et aussi
nous avons t1/2 = ln2/k = 100 s, on tire k = 0.69 10-2s-1.

Corrigé de l’exercice 6

Réaction du 2eme ordre avec des concentrations égales d’où l’équation cinétique : [A]0= 6 moles

[A]0- [A] / [A]0*[A] = kt

Quand t = 2s, [A] = 4 moles, il suffit de remplacer dans l’équation pour trouver x=[C] à t = 4s
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Corrigé de l’exercice N°7

a) La vitesse s'écrit : v = -d[A]/dt = -d[B]/dt = d[C]/dt = k [A] [B]

b) d'après les expériences 1 et 2 : la concentration de A triple alors que celle de B reste constante.
dégénérescence de l'ordre : v = k1[A] avec k1 = k[B]

la vitesse est multipliée par 9 (0,29 = 9 * 0,032 ) alors que la concentration de A triple :  = 2.

d'après les expériences 1 et 3 : la concentration de A quadruple en conséquence la vitesse sera

multipliée par 16. La concentration de B triple alors que la vitesse est multipliée par 47 environ
16*3 :  = 1.

Donc la vitesse s'écrit: v = k [A]2 [B]

c) Calcul de la constante de vitesse :

K = V1/[A]12[B]1 = 0,032 / 4 * 2 = 410-3

K = V2/[A]22[B]2 = 0,29 / 37.21 * 2 = 3.8910-3 Kmoy = 3.910-3 Mole-2L2S-1
K = V3/[A]32[B]3 = 1,5 / 65.61 * 6 = 3.8110-3

d) pour le calcul de l'énergie d'activation, il suffit d'appliquer la relation d'Arrhenius:

K= K0e-Ea/RT d'où Ln K = Ln K0 - Ea / RT entre deux températures 27°C et 127°C.

On trouve Ea = 1,38 104 Joules / mole = 13,8 Kjoule