Université Abdelmalek Essaâdi Année universitaire 2020/2021

Faculté des Sciences et Techniques d’Al Hoceima Filière TACQ/Semestre 5

Département de Chimie

T.D. de Cinétique chimique (Série n°1)

Exercice I
À 280 °C, le chlorure de sulfuryle SO2Cl2 se dissocie totalement selon la réaction :

SO2Cl2(g) = SO2(g) + Cl2(g)

Des résultats expérimentaux montrent que la loi cinétique est d’ordre 1. Les temps de demi-réaction
obtenus pour deux températures d’étude sont les suivants : (t1/2)1 = 187,0 min à T1 = 280 °C et (t1/2)2 =
4,21 min à T2 = 330 °C. Calculez l’énergie d’activation Ea de la réaction en admettant que Ea est
constante dans le domaine de température étudié.

Donnée : constante des gaz parfaits : R = 8,314 J.K−1mol−1.

Exercice II
Soit une réaction de décomposition
5 A 3 B + C
1. À partir de d[A]/dt :
- Définir la vitesse de disparition de A.
- Définir la vitesse de la réaction.
2. La réaction est d’ordre 2 ; définir la vitesse de la réaction (la loi de vitesse).
3. La relation précédente laisse apparaître une constante k appelée constante de vitesse : quelle est son
unité ?
4. La constante de vitesse dépend de la température selon la loi d’……………….. Énoncer cette loi en
précisant le nom et l’unité de chaque terme.
5. Intégrer la loi de vitesse précédente, afin d’établir la relation entre [A] et le temps t. On note [A]0 la
concentration initiale de A.

Exercice III
On considère la réaction :
2NO + Br2  2NOBr

1. On constate que
- si l’on double la concentration des deux réactifs (NO et Br2) la vitesse de la réaction est
multipliée par un facteur 8 ;
- si l’on double uniquement la concentration en Br2, la vitesse est multipliée par un facteur 2.
Quels sont les ordres de la réaction par rapport à l’oxyde d’azote et par rapport au brome ? Quel
est l’ordre global ?
2. Comment ramener l’étude de cette réaction à celle d’une réaction d’ordre 2 ?
3. Si l’on opère en présence d’un grand excès d’oxyde d’azote, comment varie le temps de demi-
réaction en fonction de la concentration en brome ?
Exercice IV
A 298 K, on mélange 100 mL d'une solution aqueuse d'ions cobalt(III) Co3+, de concentration initiale
1.10-3 mol.L-1 et 100 mL d'une solution aqueuse d'ions Fer(II) Fe2+, de concentration initiale 1.10-3
mol.L-1.
On étudie dans la suite la réaction d'oxydoréduction suivante :

Fe2+ + Co3+  Fe3+ + Co2+

Expérimentalement, on détermine la concentration molaire des ions Fe2+ à différentes dates :

t (s) 20 40 60 80 100 120

[Fe2+] (10-4 mol.L-1) 2,78 1,9 1,47 1,19 1,00 0,86

1. Calculer la concentration initiale des réactifs dans le mélange.

2. Exprimer la vitesse de la réaction si les ordres partiels sont un par rapport à chaque réactif.
3. Montrer, à l'aide d'une construction graphique appropriée, que les résultats expérimentaux sont
en accord avec une cinétique global d'ordre 2. En déduire, à partir de votre tracé ou par une
régression linéaire, la valeur de la constante de vitesse k.
On prendra pour échelle : 1cm en abscisse pour 10 secondes, 2 cm en ordonnée pour 1000
mol-1.L.
4. Calculer le temps de demi-réaction.

Exercice V
Cet exercice est consacré à l’étude des ordres partiels par la méthode des vitesses initiales. On travaille
par séries de linéarisations. On oxyde une solution d’iodure de potassium KI par une solution de nitrate
ferrique :
2Fe3+ + 2I  2Fe2+ + I2
On réalise deux séries d’expériences à température constante. Pour chacune d’elles, on détermine la
vitesse initiale par une méthode dite de « l’horloge à iode », non exposée ici. Pour la première série, la
concentration initiale en I− est la même : [I−]0=4,00.10−3 mol⋅L−1.
[Fe3+]0/(10−3 mol⋅L−1) 1,67 8,21 18,18 25,15
V0/(10 mol⋅L ⋅s )
−6 −1 −1 0,12 0,58 1,28 1,78

Pour la deuxième série, la concentration initiale en Fe3+ est la même : [Fe3+]0=1,67.10−3 mol⋅L−1.
[I-]0/(10−3 mol⋅L−1) 4,00 9,59 12,96 13,31
V0/(10−6 mol⋅L−1⋅s−1) 0,12 0,68 1,24 1,31

Montrer que la réaction admet un ordre initial ; déterminer les ordres partiels par rapport à I− et par
rapport à Fe3+, ainsi que la constante de vitesse correspondante.

Exercice VI
On considère la réaction totale R  P, avec une constante de vitesse k. Cette réaction est étudiée en
mesurant l’absorbance A de la solution dans laquelle R, P et le solvant de la réaction absorbent.
1. Énoncer la loi de Beer-Lambert, en précisant la signification et l’unité de chacun des termes
2. Montrer que lorsque la cinétique est d’ordre 1 par rapport à R : ln(At - A∞) est fonction linéaire
du temps de pente –k et d’ordonnée à l’origine ln(A0 - A∞).

At , A0 et A∞ : les absorbances de la solution aux instant t, t=0 et t ∞