Institut Universitaire d’Abidjan Année : 2017-2018

Ecole d’Ingénierie Niveau L1 (tronc commun)

Travaux Dirigés : Cinétique Chimique

Exercice 1
Soit la réaction ci-dessous supposée totale et effectuée avec 2,5 moles de A et 3 moles de B
dans un flacon de 1 litre.
A + 2B 3D (1)
1- Quelle est la quantité maximale du produit D formé ?
2- Définir pour cette réaction :
a- l’avancement molaire  ,
b- l’avancement volumique x ,
c- le degré d’avancement  .
3- définir la vitesse de cette réaction à partir de :
a- la concentration instantanée des réactifs et du produit : [ A ], [ B ] et [ D ],
b- l’avancement volumique x .
4- l’expérience montre que l’expression de la vitesse de la réaction (1) peut se mettre
sous la forme simple : v = 2,5.10-3 [ A ] [ B ].
a- quel est l’ordre global de la réaction (1) ?
b- quelle est la constante de vitesse de la réaction (1) si le temps est exprimé en
seconde ?
c- cette réaction peut-elle être élémentaire ?

Exercice 2
Soit la réaction : A  B  C effectuée à 25°C.
On mesure dans trois expériences successives la vitesse initiale de formation de C pour
différentes valeurs de concentrations initiales [A] 0 et [B]0.

Expérience [A]0 (mol. L-1) [B]0 (mol. L-1) V0 (mol. L-1. min-1)
1 0,1 0,1 2. 10-3
2 0,2 0,2 8. 10-3
3 0,1 0,2 8. 10-3
1- Déterminer l’ordre de la réaction. En déduire la constante de vitesse les temps t 1/2 et
t2/3 pour [A]0 = [B]0 = 0,1 mol.L-1.
2- A 35°C la constante de vitesse de cette réaction double. Calculer l’énergie d’activation
de la réaction.

Exercice 3
Le chlorure d’hydrogène (B) réagit sur le cyclohexène (A) pour former le chlorocyclohexane
(C) selon la réaction :
C6H10 + HCl C6H11Cl schématisée par : A + B C
On réalise une série d’expériences à 25°C, où l’on mesure la vitesse intiale v0 de la réaction
en fonction des concentrations molaires initiales [A] 0 en cyclohexène et [B]0 en chlorure
d’hydrogène dans le milieu réactionnel. Les diverses espèces sont dans un solvant approprié
et le volume réactionnel est constant et égal à un litre. Les résultats obtenus sont rassemblés
dans le tableau ci-dessous :

Expérience 1 2 3 4
[A]0 mol/L 0,470 0,470 0,470 0,313
[B]0 mol/L 0,235 0,328 0,448 0,448
v0 mol.s-1 15,7 10-9 30,6 10-9 57,1 10-9 38 10-9

1- Exprimer la loi de vitesse initiale de cette réaction.

2- Déterminer les ordres partiels p et q respectivement par rapport aux réactifs A et B.
Calculer la constante de vitesse de la réaction.
Exercice 4
La décomposition de N2O5 en solution dans le tétrachlorure de carbone est une réaction du
premier ordre. On fait les mesures suivantes :
t(min) 0 74 251 589 888
-1 -2 -2 -2 -2
[N2O5] (mol. L ) 3.10 2,7.10 2,1.10 1,3.10 0,85.10-2

1- Calculer la constante de vitesse.

2- Calculer le temps de demi-réaction.
3- Quel est le temps de demi-réaction si on doublait la concentration initiale ?
Exercice 5
On étudie la saponification du formiate d’éthyle par la soude à 25°C. Les concentrations
initiales de le soude et l’ester sont égale à 0,01 mol. L -1. Les quantités d’éthanol formé, en
fonction du temps, sont rapportées dans le tableau suivant :
t(seconde) 0 180 240 300 360
[alcool] (mol. L-1) 0 2,60.10-3 3,17.10-3 3,66.10-3 4,11.10-3

1- Montrer à partir des données numériques ci-dessus, que la réaction est d’ordre global
2.
2- Calculer la constante de vitesse à 25°C ainsi que le temps de demi-réaction.
Exercice 6
La décomposition de l’éther diméthylique selon la réaction :
(CH3)2O CH4 + H2CO
est une réaction du premier ordre avec k = 4,5.10-4 s-1 à 500°C.
On introduit rapidement l’éther dans une ampoule vide portée à 500°C, la pression étant de
310 mm de Hg :
1- Quelle sera la pression au bout de 400s ?
2- Quel est le temps de demi-réaction.

Exercice 7

La dissociation de AB en phase gazeuse : AB (g) A (g) + B (g) est une

réaction d’ordre 1.
 1- On observe qu’après 4200 s, la fraction de AB non dissociée à 400 K est de 90%.
Calculer à cette température, le temps :
a- de demi réaction,
b- de ¼ de réaction,
c- des ¾ de réaction.
2- L’énergie d’activation supposée constante est de 40 kJ.mol-1. Calculer à 500 K :
a- le temps de demi réaction,
b- la fraction dissociée de AB après 70 min.
Le mélange gaz eux est supposé parfait.
Exercice 8
Dans certaines conditions, la décomposition de N2O se fait suivant la réaction :
2 N2O (g)  2 N2(g)  O2 (g)
Que l’on suit à partir des mesures de la pression totale P.
t(min) 0 20 40 60 80 100 120 150
P(mm Hg) 100 111 120 127 133 138 141 143

1- Calculer la pression finale. Déterminer graphiquement le temps de demi-réaction.

2- A la même température, mais pour une pression initiale de 400 mm Hg, le temps de
demi-réaction est de 52 min. quel est l’ordre de la réaction ? en déduire la constante de
vitesse.
Exercice 9
1- Quelle est l’élévation de température nécessaire pour doubler la vitesse d’une réaction
dont l’énergie d’activation est de 10 kcal. mol-1. la température initiale étant 25°C ?
2- On détermine à 727°C la vitesse d’une réaction dont l’énergie d’activation est de 40
kcal. Quelles sont les limites de variation de température pour que la vitesse soit
mesurée à 2% ? Conclusion.

Exercice 10
A 270°C le chlorure de sulfuryle SO2Cl2 se dissocie totalement selon l’équation bilan
SO2Cl2 (g) SO2 (g) + Cl2 (g)
Tous ces constituants gazeux sont assimilés à des gaz parfaits.
Dans un récipient de volume constant, préalablement vide, on introduit du chlorure de
sulfuryle et on porte le tout à 270°C. On suit l’évolution de la réaction par mesure de la
pression totale P dans le récipient ; on obtient les résultats du tableau ci-après :
t (min) 0 50 100 150 200 250
P (Pa) 40786 43985 46784 49450 51982 54248

1- Montrer que la pression partielle du chlorure de sulfuryle dans le mélange gazeux est
telle que .
2- En supposant que la cinétique de cette réaction est d’ordre 1, donner l’expression de la
loi de vitesse intégrée en fonction de .
3- Vérifier que les résultats expérimentaux sont conformes à la cinétique d’ordre 1.
4- En déduire la constante de vitesse ainsi que le temps de demi réaction à 270°C.