Université Abdelmalek Saadi

Faculté des Sciences et Techniques d'Al Hoceima

Licence : Techniques d’analyse et contrôle qualité

(TACQ)

Sujet : la méthode potentiométrique

Réaliser par :
En cadre par : o Abbassi Hamza
Années o Aoulad Haddou Anass
 Pr . Fouad EL Mourabit universitaire :
o EL Majoudi Mohamed
2019 / 2020
 Plan de travail :
1 Introduction
2
Principe de la méthode
potentiométrique
Le Les différents types d’électrodes de
3
mesure

4 La mesure potentiométrique
5
Conclusion
2
 Introduction :

la méthode potentiométrique est un dosage titrimétrie au cours duquel la

réaction est suivie et le point équivalent est déterminé au moyen de la mesure
d'un potentiel électrique .

Les méthodes électrochimiques sont basées sur

des réactions d’oxydoréductions qui sont le
siège d’un échange d’électrons entre l’oxydant
et le réducteur .

Ces méthodes sont appliquées dans les dosages

chimiques quantitatifs.
3
 Principe de la méthode potentiométrique :

 Principe :
Millivoltmètre
On mesure le potentiel Solution de
permanganate
électrique d'une solution entre deux de potassium
électrodes (électrode indicatrice et Électrode de
référence au
Solution de sel
électrode de référence) en fonction de Mohr ( ions calomel (E =
ferreux ) 0.24 V)
du volume de titrant ajouté dans le
Électrode de
but de déterminer la concentration platine

d'une espèce chimique dans cette

solution .
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 Principe de la méthode potentiométrique :
Le comportement thermodynamique d'une demi-pile est décrit par la loi de Nernst qui découle
de l'application de la notion de potentiel chimique .

la réaction de demi-pile :

E (Volt) : potentiel de la demi-pile électrique .

b E0 : potentiel standard de réaction.
a et b : coefficients stœchiométriques de la réaction.
a Red : espèce réductrice (activité exprimée en unités SI).
Oxy : espèce oxydante (activité exprimée en unités SI).
n : le nombre de charges (e-) mis en jeu dans la réaction.

Lorsque deux demi-piles sont en présence caractérisées par leurs potentiels E2 et E1, si
E2>E1 alors on peut considérer que la réaction de l'oxydant 2 sur le réducteur 1 est totale, et
que l'on a équilibre de la réaction pour l'égalité des potentiels.
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 les différents types des électrodes de
mesures :

Électrode de référence : Électrode indicatrice :

 Une électrode de référence est une électrode qui  (ou électrode de mesure) est une électrode de
maintient un potentiel pratiquement invariant verre ; son potentiel Ei varie linéairement avec le
dans les conditions prévalant dans une mesure pH de la solution
électrochimique.

Coax câble
Capuchon
scellement
Masque
transparent
Corps extérieure
Ag/AgCl
Solution de KCl
tamponnée à Ph=7
Membrane sensible
aux H3O+

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 les différents types des électrodes de
mesures :
Électrode de référence :

Première espèce : Seconde espèce : Troisième espèce :

 soit d’un métal plongeant dans la
solution de l’un de ses sels,
 soit d’un gaz barbotant dans une
solution contenant un ion, forme
oxydée ou réduite de ce gaz.
 Ce sont des électrodes  Il s’agit d’un fil métallique
métalliques en contact avec un inattaquable plongeant dans une
solide ou une pâte peu soluble . solution de l’oxydant et du
réducteur.

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 les différents types des électrodes de
mesures :
Électrode Électrode Électrode à
Électrode à gaz
ionique métallique membrane
 Sélective comportant une  On parle d'électrode à gaz  Développe un potentiel  La membrane doit être
membrane perméable au si au moins une des électrique en réponse à capable de transporter le
seul composé à analyser . espèces électro actives est une réaction redox à la courant électrique, elles
sous forme gazeuse. surface du métal . doivent aussi posséder une
surface ionisable , qui crée
Exemple : l'ESH une charge de surface

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 la mesure potentiométrique :

 Les mesures potentiométriques sont utilisées :

 • Pour suivre des titrages mettant en jeu des réactions d’oxydoréduction
(exemple : dosage des ions fer (II) par les ions permanganate).
 
• Pour suivre des dosages par précipitation ou complexation lorsque l’un des ions mis en jeu
est la forme oxydée ou réduite d’une électrode indicatrice métallique
(exemple : dosage des ions Ag+ par une solution d’ions
Cl-­‐ en utilisant une électrode d’argent).

• Pour déterminer des constantes d’équilibre

(exemple : produit de solubilité , constante de complexation).
 

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 la mesure potentiométrique :
Quel sont les différents étapes à suivre pour
1 mesurer
Relier le potentiel
les électrodes indicatrice et de?référence au voltmètre.

2 .
Retirer délicatement le manchon de l’électrode de rangement de référence

3 Plonger l’électrode indicatrice et l’électrode de référence dans la solution d’étude.

4 Relever la d.d.p affichée après stabilisation.

5 Une fois les mesures terminées, retirer les électrodes, les rincer à l’eau distillée.

L’électrode de référence est conservée dans un manchon contenant une solution aqueuse
6 saturée de même nature que celle présente dans le corps externe .
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 Conclusion :

Le titrage potentiométrique présente plus des avantages en

comparaison avec le titrage visuel utilisant des indicateurs coloré :

il est plus précis même sur des solutions très diluées

il est plus facile à automatiser

la détection du point de fin de titrage est plus facile

surtout si la solution est colorée.

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 les références :

• https://www.unige.ch/sciences/chiam/williams/tp/Pharmacie/08_potentiometrie.pdf

• http://glossary.periodni.com/glossary.php?en=potentiometric+titration

• https://www.universalis.fr/encyclopedie/potentiometrie

• https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0003267000809332

• http://goldbook.iupac.org/terms/view/R05229

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