UNIVERSITE CADI AYYAD Département des Sciences Chimiques

FACULTE DES SCIENCES & TECHNIQUES 2023/2024

MARRAKECH

LST-PCM
Module : Cinétique et Catalyse Hétérogène et Eléments de Génie des Procédés
TD : Partie Cinétique Chimique
Série 2

EXERCICE 1 :
Pour déterminer l’ordre de la réaction : NO2(g) + CO(g) → CO2(g) + NO(g)
On fait 3 expériences à la même température T dans un récipient fermé 10L. On introduit
successivement des quantités bien déterminées de CO et de NO2 et on mesure la vitesse
initiale V0.
Nombres de moles Nombres de moles V0 en mol/L.h
de NO2 introduit de CO introduit
Expérience N°1 0.1 0.03 0.6 10-2
Expérience N°2 0.1 0.06 1.2 10-2
Expérience N°3 0.3 0.03 1.8 10-2

1- Calculer les ordres partiels de la réaction par rapport à NO2 et CO et donner

l’expression de la vitesse de la réaction.
2- Déterminer la vitesse initiale à la même température lorsqu’on mélange 0.02 mol de
NO2 avec 0.003 mol de CO.
3- On part d’un mélange équimolaire de NO2 et de CO égale 0.01mol. Quelle est la
concentration de CO2 et de NO2 au bout de 5h.
EXERCICE 2:
A une température de 279°C, nous étudions la décomposition du chlorure de sulfuryle SO2Cl2
gazeux selon une réaction totale et suffisamment lente pour qu’on puisse suivre son avancement
en mesurant l’augmentation de la pression totale P en fonction du temps.
SO2Cl2 ayant été introduit dans un récipient initialement vide et de volume constant.
SO2Cl2 (g) → SO2 (g) + Cl2(g)
t(min) 40 80 120 160 200 240 280 230 ∞
10-3.P(t) 459,7 507,3 549,4 584,8 616,1 641,9 665,0 685,4 807,8
en Pa

On note p(t) la pression partielle de SO2Cl2 et P(t) la pression totale à l’instant t.

 1- Établir une relation liant p(t), P(t) et Po la pression totale initiale.
2- Déterminer la valeur de Po.
3- En supposant un ordre simple et entier pour la réaction, expliquer la méthode à faire
pour le vérifier sur les mesures du tableau ?
4- Déterminer alors l’ordre partiel et le coefficient de vitesse.

EXERCICE 3:
On oxyde à température constante 25°C une solution d’iodure de potassium kI par une
solution de Fe2+. La solution prend alors une teinte rouge-orangée. Pour suivre l’évolution de
la réaction on prélève à la pipette à l’instant t après le début de la réaction un volume connu
de liquide et on le dilue dans l’eau. Le dosage est effectué sur la solution diluée ainsi
préparée.
1- A quoi est due l’apparition de la couleur ?
2- Pourquoi faut-il diluer la prise d’essai avant d’effectuer le dosage ? quel (s) autre (s)
moyens pourrait-on utiliser pour obtenir le même effet ?
3- On réalise deux séries d’expériences à température et pH constantes

- Concentration en ions iodure : [𝑙 -] = 4.10-2 mol/L.

[Fe2-], (mol/L) 1,67 .103 8,21.10-3 18,18.10-3 25,5.10-3
V0 (mol-1. L.s-1) 0,24 10-6 1,16.10-6 2,56 .10-6 3,55 .10-6

- Concentration en ions ferriques : [Fe2+] = 4.10-2 mol/L

[𝑙 − ] (mol/L) 4.10-3 9,59.10-3 12,96.10-3 13,31.10-3
𝑣0 (𝑚𝑜𝑙 −1 . 𝐿𝑠 −1 ) 0,24.10-6 1,35.10-6 2,47.10-6 2,62.10-6

L’équation bilan de la réaction est : 2 Fe3+ + 2 I- → 2 Fe2+ + I2.

Sachant que la vitesse globale initiale s’écrit 𝑣0 = 𝑘[𝐼 − ]𝑚 3+ 𝑛
0 [𝐹𝑒 ]0 Déterminer les valeurs de
m et n.
Déterminer le coefficient de vitesse à 25°C.
Le coefficient de vitesse à 35°C est 14 (unité volontairement non précisée) en déduire
l’énergie d’activation.
4- On réalise une expérience à 25°C ou on part d’un mélange contenant 4.10-3 mol/L de I-
et 4.10-3 mol/L de Fe3+.
Que peut-on dire de ce mélange ?
On relève par méthode physique adéquate la concentration en l’un des constituants précisé
quelle es la grandeur physique adapté au suivi de cette réaction ainsi que le constituant
concerné.-
Un tableau de mesure donnant la concentration des ions I- en fonction du temps est le suivant :
[𝑙 − ], (mol/L) 3,5.10-3 3,12.10-3 2,8.10-3 2,55.10-3
t(s) 10 20 30 40

a- Est-il possible à partir de ces données déterminer l’ordre partiel par rapport aux ions l-
?.
b- Comment déterminer le coefficient de vitesse ?