Université de Mohamed El Bachir El Ibrahimi-BBA

4 juin 2021

Faculté des Sciences et de la Technologie (ST) Année 2020/2021

Département des Sciences de la Matière (SM)
2émeAnnée Licence Chimie
Module : Thermodynamique et cinétique chimique

SERIE N0 : 4
(Vitesse et ordre de la réaction)

Exercice 1 :
1) Parmi les unités suivantes, quelles sont celles qui pourraient être utilisées pour exprimer la
vitesse d'une réaction chimique :
a. moles/secondes
b. minutes/mètre
c. (moles/litres)/seconde
d. grammes/litres
e. millilitres/heures
f. grammes/minutes
2) Pour mesurer la vitesse de consommation du cuivre lors d'une réaction entre le cuivre et
l'acide nitrique, est-il possible de poser le bécher sur une balance et de mesurer la perte
massique au fur et à mesure que la réaction progresse ?
3) La réaction suivante a lieu dans un récipient ferme a température ambiante :
S(s) + O2(g) ⟶ SO2(g)
Explique les effets qu'auront les actions suivantes sur la vitesse de réaction :
a. on baisse la température
b. On ajoute de l'oxygène (sans augmenter le volume)
c. On enlevé du dioxyde de soufre
d. le soufre est réduit en poudre
e. on augmente le volume du récipient.
4) Une réaction se déroule en deux étapes :
2 NO + H2 ⟶ N2 + H2O2 (reaction lente)
H2O2 + H2 ⟶ 2 H2O (reaction rapide)
a. Ecris la réaction globale
b. Que peux-tu dire de la concentration de H2O2 au fur et à mesure que la réaction progresse ?
c. Quelle est l'étape qui va déterminer la vitesse de la réaction ?
d. Que se passerait-il si on injectait un excès de NO ?
e. S'il était possible d'accélérer la deuxième étape, quelle conséquence cela aurait-il sur la
vitesse de la réaction ?
f. Ecris la formule du complexe active de la première étape.
g. Ecris la formule du complexe active de la deuxième étape.
h. Comment appellerait-on H2O2 ?

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Exercice 2 :
L’iode I2 et l’aminoacide tyrosine (TYR) réagissent en solution selon une réaction dont la
vitesse v présente la forme v=k[I2][TYR], dans laquelle les symboles [] représentent les
concentrations et k une constante de vitesse. Ecrire la valeur numérique de :
1. L’ordre global de la réaction
2. L’ordre partiel par rapport à la tyrosine (TYR)
3. L’ordre partiel par rapport à l’iode (I2)

Exercice 3 :
A 298 K , on mélange 100 mL d’une solution aqueuse d’ions cobalt (III) Co3+, de concentration initiale
1.10-3 mol.L-1 et 100 mL d’une solution aqueuse d’ions Fer (II) Fe2+, de concentration initiale 1.10-3
mol.L-1.
On étudie dans la suite la réaction d’oxydoréduction :
→
Expérimentalement, on détermine la concentration molaire des ions Fe2+ à différentes dates :

t (s) 20 40 60 80 100 120

(molL-1) 2.78 10-4 1.92 10-4 1.47 10-4 1.19 10-4 1.00 10-4 0.86 10-4

a. Calculer la concentration initiale des réactifs dans le mélange.

b. Exprimer la loi vitesse de la réaction si les ordres partiels sont un par rapport à chaque réactif.
c. Montre, à l’aide d’une construction graphique, que les résultats expérimentaux sont en accord
avec une cinétique globale d’ordre 2. En déduit, à partir de tracé la valeur de la constante de
vitesse k.
On prendra pour échelle : 1cm en abscisse pour 10 secondes
2 cm en ordonnée pour 1000 mol-1.L.

Exercice 4 :
Au cours du temps, l’eau de Javel perd son pouvoir nettoyant à cause de la diminution de sa
concentration en ions hypochlorite ClO- . Ces ions, à l’origine des propriétés oxydantes de
l’eau de Javel, subissent une dismutation lente. La cinétique de cette réaction de dismutation
(équation ci-dessous) est étudiée en solution aqueuse à 343 K.
→ 1⁄ 3 2⁄3
L’ordre global de la réaction considérée est égal à 2. La concentration initiale de ClO- est
égale à 0.10 mol.L.-1. On suppose que la solution est idéale.
1. Donner l’expression de la loi de vitesse de la réaction considérée.
2. Déterminer l’expression de la concentration en ClO- en fonction du temps.
3. A 343 K, la constante de vitesse de la réaction considérée est égale à 3.1 10-3 mol-1.L.s-
1
. Calculer le temps de demi-réaction de la réaction considérée à 343 K.
4. L’énergie d’activation de la réaction considérée est égale à 47 kJ.mol-1. Calculer la
constante de vitesse de la réaction considérée à 363 K. Calculer le temps t1 nécessaire pour
consommer 30 % de la quantité initiale de ClO- à 363 K.
Donnée : R = 8,314 J.mol-1.K-1.

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Exercice 5 :
Soit la réaction du deuxième ordre : → 1/2

La constante de vitesse k1 est égale à 0,7 mol-1.s-1 à 330°C, tandis que k2 est égale à 4 mol-1.s-1
à 380°C.
1. Ecrire la valeur numérique ainsi que l’unité de l’énergie d’activation de la réaction
(R=8,314 J.K-1.mol-1).
2. On introduit 5 moles de NO2 dans un récipient vide de 10 litres. Ecrire la valeur
numérique du temps de demi-réaction à 380°C.

Exercice 6 :
L’ammoniac peut s’oxyder ; l’équation stœchiométrique de la réaction peut s’écrire :
4 NH3 + 5 O2 ↔ NO + 6 H2O
Si a un moment donné, l’ammoniac disparaît à la vitesse de 0,2 mol/L.s,
- à quelle vitesse le dioxygène disparait-il ?
- à quelle vitesse l’eau se forme-t-elle ?
- quelle est, à ce moment là, la vitesse de réaction ?

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Solution
Exercice 1 :
1) Parmi les unités suivantes, quelles sont celles qui pourraient être utilisées pour exprimer la vitesse d'une réaction
chimique :
a. moles/secondes oui
b. minutes/mètre non
c. (moles/litres)/seconde oui
d. grammes/litres non
e. millilitres/heures oui
f. grammes/minutes oui
2) Pour mesurer la vitesse de consommation du cuivre lors d'une réaction entre le cuivre et l'acide nitrique, est-il
possible de poser le bécher sur une balance et de mesurer la perte massique au fur et a mesure que la réaction
progresse ?
Non, perte sous forme de gaz
3) La réaction suivante a lieu dans un récipient ferme a température ambiante :
S(s) + O2(g) ⟶ SO2(g)
Explique les effets qu'auront les actions suivantes sur la vitesse de réaction :
a. on baisse la température elle diminue
b. On ajoute de l'oxygène (sans augmenter le volume) elle augmente
c. On enlevé du dioxyde de soufre pas d'effet
d. le soufre est réduit en poudre elle augmente
e. on augmente le volume du récipient. elle diminue
4) Une réaction se déroule en deux étapes :
2 NO + H2 ⟶ N2 + H2O2 (reaction lente)
H2O2 + H2 ⟶ 2 H2O (reaction rapide)
a. Ecris la réaction globale 2 NO + 2 H2 ⟶ N2 + 2 H2O
b. Que peux-tu dire de la concentration de H2O2 au fur et à mesure que la réaction progresse ? Reste faible
c. Quelle est l'étape qui va déterminer la vitesse de la réaction ? La première
d. Que se passerait-il si on injectait un excès de NO ? La vitesse augmenterait
e. S'il était possible d'accélérer la deuxième étape, quelle conséquence cela aurait-il sur la vitesse de la réaction ? Pas
d'effet
f. Ecris la formule du complexe active de la première étape. H2N2O2
g. Ecris la formule du complexe active de la deuxième étape. H4O2
h. Comment appellerait-on H2O2 ? Intermédiaire réactionnel
Exercice 2 :
L’iode I2 et l’aminoacide tyrosine (TYR) réagissent en solution selon une réaction dont la
vitesse v présente la forme v=k[I2][TYR], dans laquelle les symboles [] représentent les
concentrations et k une constante de vitesse. Ecrire la valeur numérique de :
1. L’ordre global de la réaction
2. L’ordre partiel par rapport à la tyrosine (TYR)
3. L’ordre partiel par rapport à l’iode (I2)
L’ordre global est égal à deux ( 1 1 2
L’ordre partiel par rapport à la tyrosine (TYR) est égal à un
L’ordre partiel par rapport à l’iode (I2) est égal à un

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Exercice 3 :
A 298 K , on mélange 100 mL d’une solution aqueuse d’ions cobalt (III) Co3+, de concentration initiale
1.10-3 mol.L-1 et 100 mL d’une solution aqueuse d’ions Fer (II) Fe2+, de concentration initiale 1.10-3
mol.L-1.
On étudie dans la suite la réaction d’oxydoréduction :
→
Expérimentalement, on détermine la concentration molaire des ions Fe2+ à différentes dates :

t (s) 20 40 60 80 100 120

(molL-1) 2.78 10-4 1.92 10-4 1.47 10-4 1.19 10-4 1.00 10-4 0.86 10-4

d. Calculer la concentration initiale des réactifs dans le mélange.

e. Exprimer la loi vitesse de la réaction si les ordres partiels sont un par rapport à chaque réactif.
f. Montre, à l’aide d’une construction graphique, que les résultats expérimentaux sont en accord
avec une cinétique globale d’ordre 2. En déduit, à partir de tracé la valeur de la constante de
vitesse k.
On prendra pour échelle : 1cm en abscisse pour 10 secondes
2 cm en ordonnée pour 1000 mol-1.L.

Solution :
a. Les concentrations sont divisées par deux car on mélange des volumes égaux des deux mêmes
solutions :

Ainsi : . . et . .
b. Loi de vitesse de la réaction :
(0.5 pot)

c. Montre, à l’aide d’une construction graphique, que les résultats expérimentaux sont en accord
avec une cinétique globale d’ordre 2. En déduit, à partir de tracé la valeur de la constante de
vitesse k.
Par définition de la vitesse volumique, ou spécifique de la réaction, alors :

Or, à chaque instant, car les réactifs ont été mélangé en proportions
stœchiométriques initialement ; ceci permet d’écrire l’équation différentielle en ne faisant apparaitre
que la concentration en Fe2+ :

On sépare les variables avant d’intégrer:

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Traçons la courbe 1 en fonction du temps t :

t (s) (mol.L-1) 1 (mol.L-1)-1

0 5.00 10-4 2.00 10+3
20 2.78 10‐4 3.60 10+3
40 1.92 10‐4 5.20 10+3
60 1.47 10‐4 6.80 10+3
80 1.19 10‐4 8.40 10+3
100 1.00 10‐4 1.00 10+4
120 0.86 10‐4 1.16 10+4

12

10
1/[Fe ] 10 (mol L)

k
-1

8
-3

6
2+

0 20 40 60 80 100 120

t (s)
La courbe représentée est effectivement une droite et les résultats sont bien en accord avec une réaction
d’ordre globale égal à 2.

La constante de vitesse k s’identifie à la pente de la droite :

. .
. .

. .
Exercice 5 :

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Au cours du temps, l’eau de Javel perd son pouvoir nettoyant à cause de la diminution de sa concentration en ions
hypochlorite ClO- . Ces ions, à l’origine des propriétés oxydantes de l’eau de Javel, subissent une dismutation lente. La
cinétique de cette réaction de dismutation (équation ci-dessous) est étudiée en solution aqueuse à 343 K.
→ 1⁄ 3 2⁄3
L’ordre global de la réaction considérée est égal à 2. La concentration initiale de ClO- est égale à 0.10 mol.L.-1. On suppose
que la solution est idéale.
1. Donner l’expression de la loi de vitesse de la réaction considérée.
2. Déterminer l’expression de la concentration en ClO- en fonction du temps.
3. A 343 K, la constante de vitesse de la réaction considérée est égale à 3.1 10-3 mol-1.L.s-1. Calculer le temps de
demi-réaction de la réaction considérée à 343 K.
4. L’énergie d’activation de la réaction considérée est égale à 47 kJ.mol-1. Calculer la constante de vitesse de la
réaction considérée à 363 K. Calculer le temps t1 nécessaire pour consommer 30 % de la quantité initiale de ClO- à 363
K.
Donnée : R = 8,314 J.mol-1.K-1.

Solution :

1. Donner l’expression de la loi de vitesse de la réaction considérée.

3
3
2

2. Déterminer l’expression de la concentration en ClO- en fonction du temps.

1 1

3. A 343 K, la constante de vitesse de la réaction considérée est égale à 3.1 10-3 mol-1.L.s-1. Calculer le temps de
demi-réaction de la réaction considérée à 343 K.

2 1
⁄

1 1 1 1
⁄ 3226
3.1 10 0.10

4. L’énergie d’activation de la réaction considérée est égale à 47 kJ.mol-1. Calculer la constante de vitesse de la
réaction considérée à 363 K. Calculer le temps t1 nécessaire pour consommer 30 % de la quantité initiale de ClO- à 363
K.
Donnée : R = 8,314 J.mol-1.K-1.

363

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343

363

343
343 363
exp
343 363
343 363
exp
343 363

47 10 343 363
3.1 10 exp
8.314 343 363

7.7 10

1 1
0.7

1 1
0.7

1 1
1
0.7
1 1
1
7.7 10 0.1 0.7

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