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Université des sciences et de technologies Houari Boumediene

Faculté des sciences et technologie


département de génie des procédés

Réacteurs homogènes
Cours et exercices

Réaliser par :
MADANI Nour el houda 171731101006
BENAOUDA Yousra 161631076478
FERRADJI Anfel 161631106495
HADDADI Amira 161631080274

2020
Table des matières

Préface

Liste d’abréviations

Chapitre I
Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et d’avancement

I.1. Vitesse de réaction ............................................................................................................................... 1


Réaction à stœchiométrie unique (ou réaction simple)....................................................1
Réaction à stœchiométrie multiple ...........................................................................................2
Expression de la vitesse en fonction du mélange réactionnel ........................................3
Calcul des paramètres cinétiques ...............................................................................................4
Méthode intégrale 4
Méthode différentielle ................................................................................................................4
Notions de taux de conversion et d’avancement ......................................................................5
Système fermé 5
Réaction simple 5
Taux de conversion XA ......................................................................................................................................................... 5
Degré d’avancement de la réaction ξ ................................................................................6
Avancement généralisé χ ......................................................................................................6
Réactions multiples 7
Système ouvert 7
Réaction simple 8
Réactions multiples 9
Variation du volume réactionnel en fonction de l’avancement...........................................9
Phase gazeuse 9
Réaction simple 9
Réactions multiples 11
Phase liquide ou phase condensée.......................................................................................... 12
Mesure de l’avancement ............................................................................................................. 12
Phase gazeuse 12
Phase liquide 13
Expression de la concentration molaire en fonction de χ .............................................. 13
Expression de la vitesse de réaction en fonction de χ ..................................................... 14
Chapitre II
Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans les réacteurs idéaux.
Cas de réactions uniques et multiples

Classification des réacteurs chimiques ................................................................................... 15


Bilans de matières dans les réacteurs idéaux....................................................................... 16
Réacteur fermé (batch reactor) ............................................................................................... 17
Cas de réaction unique ............................................................................................................ 17
Temps de séjour en fonction du taux de conversion XA ................................................... 18
Temps de séjour en fonction du degré d’avancement ξ ......................................... 19
Temps de séjour en fonction de l’avancement généralisé χ ................................. 19
Représentation graphique de ts en fonction de XA, χ et CA .................................................... 19
Exemple d’application ........................................................................................................ 20
Cas de réactions multiples : Réactions irréversibles consécutives et compétitives
21
Bilan de matière en fonction des avancements ξ et χ.............................................. 22
Exemple d’application ........................................................................................................ 22
Réacteur agité continu (RAC) ................................................................................................... 23
Cas de réaction unique ............................................................................................................ 24
Temps de passage en fonction de CA ............................................................................................................... 24
Temps de passage en fonction de l’avancement généralisé χ .............................. 24
Temps de passage en fonction du taux de conversion XA............................................... 25
Représentation graphique de τ en fonction de C A et XA ........................................................... 26
Exemple d’application ......................................................................................................... 26
Cas de réactions multiples ..................................................................................................... 27
Réacteur Piston (RP) .................................................................................................................... 28
Cas de réaction unique ............................................................................................................ 28
Temps de passage en fonction de CA ............................................................................................................... 28
Temps de passage en fonction de l’avancement généralisé χ.............................. 29
Temps de passage en fonction du taux de conversion XA............................................... 29
Représentation graphique de τ en fonction de XA, χ et CA ..................................................... 30
Exemple d’application ......................................................................................................... 31
Chapitre I Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et d’avancement

Chapitre I

Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et


d’avancement

Vitesse de réaction

Réaction {stœchiométrie unique (ou réaction simple)

L’équation stœchiométrique se traduit par l’écriture d’une réaction de bilan qui indique
les nombres de moles consommées et produites :

α j Aj = 0 (I. 1)
j

Où Aj est une espèce réactive et αj son coefficient stœchiométrique qui est par convention
positif pour un produit et négatif pour un réactif.

Exemple 1

Soit la réaction de Deacon : 4HCl + O2 = 2Cl2 + 2H2O

En posant A1 = HCl, A2 = O2, A3 = Cl2 et A4 = H2O, cette réaction s’écrit suivant l’équation
stœchiométrique (I.1) :

-4A1 - A2 + 2A3 + 2A4 = 0

Pour un système fermé de composition homogène et de volume V, la vitesse de formation


d’un constituant chimique A est égale au quotient par V de la dérivée par rapport au temps
de sa quantité de matière. Sa vitesse de disparition est égale à l’opposée de sa vitesse de
formation :
1 dnj
rj = (I. 2)
V dt

Unité : mol-1.m-3.s-1

La vitesse de réaction chimique homogène s’écrit :

1 dnj
r= (I. 3)
α j V dt

D′ où ∶ rj = α j r (I. 4)

.
1
Chapitre I Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et d’avancement

Réaction {stœchiométrie multiple

Lorsque plusieurs réactions se déroulent simultanément, l’équation stœchiométrique


s’écrit :

αij Aj = 0 (I. 5)
j

Où αij est le coefficient stœchiométrique de l’espèce A j dans la réaction i.

La vitesse de la transformation du constituant A j dans l’ensemble des réactions appelé


aussi le débit net de production s’écrit :

Rj = αij ri (I. 6)
i

Exemple 2

L’oxydation partielle du méthane en gaz de synthèse peut être représentée par les
réactions suivantes :

CH4 + 2O2 → CO2 + H2O i = 1 CH4

+ H2O → CO + 3H2 i=2

CH4 + CO2 → 2CO + 2H2 i = 3

Dans ce système de réactions se trouvent six constituants (j = 1,2, …, 6) et trois


réactions (i = 1, 2, 3). En posant A1 = CH4, A2 = O2, A3 = CO2, A4 = H2O, A5 = CO et A6 =
H2, ces réactions multiples s’écrivent suivant l’équation stœchiométrique (I.5) :

-A1 – 2A2 + A3 + A4 = 0 i=1

-A1 – A4 + A5 + 3A6 = 0 i=2

-A1 – A3 + 2A5 + 2A6 = 0 i=3

A partir de l’équation (I.6), la vitesse de réaction des constituants est :

R1 = - r1 – r2 – r3

R2 = - 2r1

R 3 = + r 1 – r3

R 4 = + r 1 – r2

R5 = + r2 + 2r3
.
2
Chapitre I Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et d’avancement
R6 = + 3 r2 + 2r3

.
3
Chapitre I Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et d’avancement

Expression de la vitesse en fonction du mélange réactionnel

- Soit une réaction chimique irréversible :

α1A + α2B → α3R (I.7)

La vitesse de la réaction peut s’exprimer en fonction des concentrations C j par


l’expression :
n Aj
r = kf(CA ) = k C j
(I. 8)
j

Les exposants nAj sont les ordres partiels de la réaction par rapport à A, B et R. k est la
constante de vitesse qui varie en fonction de la température T suivant la relation
− E
d’Arrhénius : k = k0e RT . k0 est un facteur préexponentiel, E l’énergie d’activation et R,
la constante des gaz parfaits.

Dans le cas d’une réaction élémentaire, les ordres partiels sont confondus avec les
coefficients stœchiométriques :
αj
r=k C j
(I. 9)

D’où la vitesse de la réaction (I.7) est :


r = kCα1C α2 (I. 10)
A B

- Dans le cas d’une réaction équilibrée :

α1A + α2B ⇄ α3R (I.11)

La vitesse de la réaction peut s’exprimer par :


r = k1 C α1 C α2 − k 2C α3 (I. 12)
A B R

Le premier terme représente la vitesse du processus direct (1) et le second celui du


processus inverse (2).

De manière générale :
αj αj ′
r = k 1C j − k2 C j (I. 13)
j j

α αj′
j
jC
A l’équilibre, r = 0 ⇒ r 1 = r2 : k1 j Cj = k2 j
et la constante d’équilibre s’exprime
comme suit :
.
4
Chapitre I Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et d’avancement
k1 αj′ −αj
k= =C (I. 14)
C j
k2
j

.
5
Chapitre I Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et d’avancement

Calcul des paramètres cinétiques

Méthode intégrale

Soit la réaction : A

→ produits

La vitesse de la réaction étant fonction de la concentration r = kf(C A) (équation (I.8))

D’après l’équation (I.2) :


1 dnA dCA
rA = = (I. 15)
V dt dt

D’après l’équation (I.4) :


rA dCA
r= = −rA = − (I. 16)
αA dt

A partir de ces équations (I.8, I.15 et I.16), on peut écrire :


dCA
kf(CA ) = −
dt

CA
dCA
= −kt (I. 17)
f(CA )
CA 0

Cette équation n’est autre que l’équation d’une droite qui passe par l’origine et de pente
–k.
CA
dCA
Les valeurs de pour chaque temps peuvent être calculées àpartir des données
f(CA )
CA 0
expérimentales. La constante de vitesse k peut ainsi être déduite à partir du tracé de la
CA
dCA
droite en fonction du temps.
f(CA)
CA 0

Méthode différentielle

A partir de l’équation : r = −rA = kCnA, on peut écrire :

. ln(−rA) = ln k + nlnCA (I.18)


6
Chapitre I Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et d’avancement
C’est l’expression d’une droite qui ne passe pas par l’origine. A partir des données
expérimentales, le tracé de ln(―rA) en fonction de lnCA permet de déterminer l’ordre
« n » de la réaction (pente de la droite) et la constante de vitesse k (ordonné { l’origine).

.
7
Chapitre I Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et d’avancement

Notions de taux de conversion et d’avancement

Système fermé

Un système fermé est constitué d’un mélange réactionnel, supposé de composition


uniforme, évolue en fonction du temps (du fait de la réaction chimique) sans échanger de
la matière avec l'extérieur.

Constituants Aj
Réaction
P, V, T

Système fermé
Tels que :

P est la pression, V est le volume du réacteur et T la température.

Réaction simple

Taux de conversion XA

Soit la réaction (I.7) : α1A + α2B → α3R

A est le réactif limitant ou réactif clé.

A t = 0 → nA = nA0

A t ≠ 0 → nA (nombre de moles de A restant { l’instant t)

Donc, la quantité de A convertie { l’instant t est n A0 – nA.

Le taux de conversion XA ou taux de transformation ou plus simplement la conversion


est la fraction de A convertie au cours de la réaction :
nA0 − nA
XA = (I. 19)
nA0

D’où :

nA = nA0(1 − XA ) (I. 20)

La conversion permet de relier les quantités des diverses espèces réactives, pour une
réaction simple :
αj
nj = nj0 − nA0XA (I. 21)
α1

Donc les quantités nB et nR de la réaction (I.8) peuvent s’écrire :


.
8
Chapitre I Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et d’avancement

α2
nB = nB0 − nA0 XA
α1
α3
nR = nR0 − nA0 XA
α1
α3
Si à t = 0, nR0 = 0 → nR = − nA0 XA
α1

Tels que :

α1 < 0, α2 < 0 et α3 > 0

Degré d’avancement de la réaction ξ

Le degré d'avancement permet de caractériser l'état d'avancement d'une réaction entre


son état initial (avant réaction) et son état final (après réaction).

Le degré d'avancement ξ est défini comme étant le nombre de moles qui se transforment
au cours de la réaction :
nj − nj0
ξ= (I. 22)
αj

D’où :

nj = nj0 + α j ξ (I. 23)

Avancement généralisé χ

L’avancement généralisé χ caractérise une réaction et non un constituant particulier. Il


représente la fraction nette qui se transforme au cours de la réaction :
nj − nj0 ξ
χ= = (I. 24)
αn n
j 0 0

Tel que : n0 est nombre total de moles de constituants actifs dans l’état de référence :

n0 = nj0
j
D’où :

nj = nj0 + α j n0χ (I. 25)

χ est un nombre sans dimension. Il varie entre 0 et une valeur limite χ L déterminée par
la consommation totale du réactif limitant :
.
9
Chapitre I Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et d’avancement
nj0
χL =
−α n
j0

.
10
Chapitre I Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et d’avancement

- Relation entre XA, ξ et χ

A partir des équations (I.20), (I.23) et (I.25) :

nA = nA0(1 − XA )

nj = nj0 + αjξ

nj = nj0 + αjn0χ
nA0 XA
⇒ ξ = n 0χ = (I. 26)
−αj

Dans le cas où la réaction se fait { partir d’un réactif unique : A → produits, n 0 = nA0 et αA=
―1, dans ce cas, l’avancement généralisé est confondu avec le taux de conversion : χ = XA.

Réactions multiples

L’équation stœchiométrique relative aux réactions multiples est suivant l’équation (I.5) :

αij Aj = 0
j

j est le nombre de constituants actifs et i le nombre de réactions.

Pour un système fermé, les quantités de matière des constituants du mélange


réactionnel peuvent être exprimées en fonction de ξ et χ comme suit :
m

nj = nj0 + αij ξi (I. 27)


i

nj = nj0 + n0 αij χi (I. 28)


i

ξi et χi sont respectivement le degré d’avancement et l’avancement généralisé de la i ème


réaction.

Système ouvert

Un système ouvert échange de la matière avec l'extérieur : par l'alimentation (ou l'entrée)
et par le soutirage (ou la sortie). Les contraintes stœchiométriques de la réaction
s’appliquent aux quantités d’espèces chimiques consommées ou produites à l’intérieur du
système.

.
11
Chapitre I Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et d’avancement

Q0 Qe Qs
Réaction
Fj0 Fje P, V, T Fjs
Etat de Entrée du Sortie du
référence système système
Système ouvert

Par définition, ξ = 0 et χ = 0 dans l’état de référence

Fj : flux molaire du constituant j, mol.s-1

Fj0 : flux molaire du constituant j { l’état de référence, mol.s-1

Fje : flux molaire du constituant j { l’entrée du réacteur, mol.s -1

Fjs : flux molaire du constituant j à la sortie du réacteur, mol.s-1

Q0 : débit volumique { l’état de référence, m 3.s-1

Qe : débit volumique { l’entrée du réacteur, m3.s-1

Qs : débit volumique à la sortie du réacteur, m3.s-1

Réaction simple

Dans un système ouvert, le flux molaire F j peut être exprimé en fonction de ξ et χ en tout
point de l’écoulement permanent :

Fj = Fj0 + α j ξ (I. 29)

A l′ entrée du réacteur ∶ Fje = Fj0 + α j ξe

A la sortie du réacteur ∶ Fjs = Fj0 + αj ξs

Entre l′ entrée et et la sortie du réacteur ∶ Fjs = Fje + αj(ξs − ξe ) (I. 30)

Fj = Fj0 + α j F0χ (I. 31)

F0 est le flux molaire total des constituants actifs dans l’état de référence :

F0 = Fj0
j

A l′ entrée du réacteur ∶ Fje = Fj0 + α j F0χe

A la sortie du réacteur ∶ Fjs = Fj0 + α jF0χs

Entre l′ entrée et la sortie du réacteur ∶ Fjs = Fje + αj F0(χs − χe ) (I. 32)


.
12
Chapitre I Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et d’avancement

Si l’état de référence est confondu avec l’entrée du réacteur ⇒ F j0 = Fje, ξe = 0 et χe = 0

Donc les équations (I.29) et (I.32) peuvent s’écrire :

Fjs = Fj0 + αj ξs

Fjs = Fj0 + α jF0χs

On peut noter ξs par ξ et χs par χ

Réactions multiples

Pour un système ouvert, les flux molaires des constituants du mélange réactionnel
peuvent être exprimés en fonction de ξ et χ comme suit :
m

Fj = Fj0 + αij ξi (I. 33)


i

Fj = Fj0 + F0 αij χi (I. 34)


i

ξi et χi sont respectivement le degré d’avancement et l’avancement généralisé de la i ème


réaction.

En résumé, toutes les définitions présentées dans le cas d’un système fermé sont
transposables au cas d’un système ouvert en régime permanent en remplaçant les
nombres de moles nj par les flux molaires Fj.

Variation du volume réactionnel en fonction de l’avancement

Phase gazeuse

Réaction simple

En phase gazeuse, on devra prendre en compte la variation du volume gazeux s'il y a


variation de T, P ou du nombre de moles total. On cherche à exprimer le volume à un
instant t en fonction du volume dans les conditions de référence V0. On supposera le gaz
parfait.

- Cas d’un système fermé

Soit :

VI : volume occupé par nI moles de l’espèce I (inerte)

.
13
Chapitre I Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et d’avancement
Vj : volume occupé par nj moles de l’espèce j

.
14
Chapitre I Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et d’avancement

RT RT
VI = n I et Vj = nj
P P

Le volume total du mélange réactionnel s’écrit :

Vt = V I + V j
j

RT
Vt = nI + nj (I. 35)
P
j

A partir de l’équation (I.25) : nj = nj0 + αjn0χ

nj = nj0 + αjn0χ = n0 + n0χ∆α


j j j

Avec :

n0 = nj0 et ∆α = αj
j j

L’équation (I.35) s’écrit :


RT
Vt = (nI + n0 + n0χ∆α) (I. 36)
P

Dans les conditions de référence P = P0, T = T0 et χ = 0, le volume total V0 s’écrit :


RT
V0 = (nI + n0) (I. 37)
P

A partir des équations (I.36) et (I.37), le volume total { l’instant t s’écrit :

Vt = V0β(1 + εχ) (I.38)

Avec :

TP0
β= ∶ facteur d′ expansion physique
T0P

∆αn0 ∆α
ε= = ∶ facteur d′ expansion chimique
n 0+ n I 1+I
nI
I= ∶ rapport ou taux d′inertes
n0

.
15
Chapitre I Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et d’avancement
Vt peut aussi être exprimé en fonction du taux de conversion XA :

Vt = V0β(1 + εA XA )

.
16
Chapitre I Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et d’avancement

Avec :
nA0
εA = ε
−αjn 0

Réactions multiples

RT
A partir de l′ équation (I. 35): Vt = nI + nj
P
j
m

et de l′ équation (I. 28): nj = nj0 + n0 αij χi


i
Le volume total Vt s’écrit :

Vt = V0β 1 + εi χ i (I. 39)


i
Avec :

∆αi
εi = ∶ facteur d′ expansion chimique de la ième réaction
1+I

∆αi = αij
i

- Cas d’un système ouvert

En phase liquide, le débit est uniforme (débit d'entrée = débit de sortie). En phase
gazeuse, gaz parfait : le volume du réacteur et la pression étant constants, c'est le débit
volumique, Q, qui va varier entre l'entrée et la sortie du réacteur.

Les équations précédentes sont à transposer :

Système fermé Système ouvert

nj Fj

V Q

− Cas d′ une réaction simple ∶ Q = Q0β(1 + εχ)

− Cas de réactions multiples ∶ Q = Q0β 1 + εi χ i


i

.
17
Chapitre I Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et d’avancement

Phase liquide ou phase condensée

En phase liquide, le volume occupé par une mole du constituant j n’est pas RT/P. Le
volume total de la phase réactionnelle s’écrit :

Vt = nIvI + njvj
j
Tels que :

vI : volume molaire partiel des inertes, m3.mol-1

vj : volume molaire partiel du constituant actif j, m3.mol-1

En exprimant nj en fonction des avancements dans le cas d’une réaction simple :

Vt = nIvI + nj0vj + n0χ α j vj (I. 40)

j j
Posons :

V0 = nIvI + nj0vj
j

∆v = αjvj
j
n0∆v
ε= = C0∆v
V0

Donc l’équation (I.40) devient :

Vt = V0(1 + εχ) (I. 41)

Pour un système de réactions multiples, on trouve de manière analogue :

Vt = V0 1 + εiχi
i

Mesure de l’avancement

L’avancement généralisé χ peut être exprimé en fonction des données expérimentales.

Phase gazeuse

- Pour un système fermé et à T et P constantes ⇒ β = 1 :


1 V
χ= −1
ε V0
.
18
Chapitre I Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et d’avancement
- à T et V constants :

.
19
Chapitre I Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et d’avancement

1 P
χ= −1
ε P0

Phase liquide

En phase liquide, β = 1, si la masse totale m t du mélange réactionnel est constante :


1 ρ0
χ= −1
ε ρ

Tels que :
mt mt
ρ= et ρ0 =
Vt V0

Expression de la concentration molaire en fonction de χ

- Pour un système fermé


nj0
nj C0 nI + α jχ
Cj = =
Vt β (1 + εχ)

Tel que :
n0
C0 =
V0
nj
xj = ∶ titre molaire
n

PjVt = njRT ∶ loi des gaz parfaits

- Pour un système ouvert

Fj
Cj = ∶ concentration molaire, mol. m−3
Q

Qmj
Cj = ∶ concentration massique, kg. m−3
Q
Fj
xj = : titre molaire
F

PjQ = FjRT ∶ loi des gaz parfaits

.
20
Chapitre I Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et d’avancement

Expression de la vitesse de réaction en fonction de χ

La vitesse de réaction dans le cas d’une réaction { stœchiométrie simple qui se déroule
dans un système fermé est exprimée par l’équation (I.3) :
1 dnj
r=
α jV dt

En remplaçant V par son expression en phase gazeuse, r s’écrit :


C0 dχ
r=
β(1 + εχ) dt

.
21
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples

Chapitre II

Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans les réacteurs


idéaux. Cas de réactions uniques et multiples

Classification des réacteurs chimiques

Les réacteurs chimiques occupent une place centrale dans les entreprises du secteur de la
chimie et des sciences de la vie. Par la mise en présence de réactifs dans des conditions
adaptées, ils permettent de combiner et de transformer par réaction(s) chimique(s) les
matières premières en produits utiles.

Paramètres : nature des Paramètres : taux de


réactifs, P, T, concentrations conversion, concentrations
des produits, rendement
des réactifs, débit

Entrée Réacteu Sortie
r

Données cinétiques et Structure géométrique


thermodynamiques

On peut classer les réacteurs selon plusieurs critères :

Critères Caractéristiques
Circulation du mélange réactionnel Discontinu (ou fermé)
Semi-continu (ou semi-fermé)
Continu (ou ouvert)
Evolution dans le temps Régime transitoire (opération discontinue ou
démarrage ou arrêt)
Régime permanent (marche continue des
réacteurs ouverts)

.
22
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
Degré de mélange les réacteurs idéaux.parfaitement
Réacteur Cas de réactions agité
uniques et multiples
(Réacteur
discontinu parfaitement agité (RDPA),
Réacteur continu stationnaire parfaitement
agité (RCPA), de concentrations et
température uniformes)
Réacteur continu tubulaire stationnaire à
écoulement piston (RCP) ou réacteur piston
(RP) (progression de la charge sans mélange)

.
23
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples

Fermé Semi-fermé Ouvert-RCPA Ouvert-RCP

Nous ne considérons ici que les modes de fonctionnement discontinu ou à écoulement


stationnaire.

- Réacteur fermé (batch reactor): Réacteur discontinu parfaitement agité (RDPA) ou


réacteur fermé (RF). Les réactifs sont initialement introduits dans le réacteur, bien
mélangés, et laissés dans l’appareil de manière { ce que la réaction se déroule pendant
un certain temps. Le mélange résultant est ensuite déchargé. Il s’agit d’une opération
non stationnaire où la composition du mélange change avec le temps mais
{ tout instant uniforme dans l’appareil.

- Ouvert-RCPA (Continuous Stirred Tank Reactor CSTR) noté également : Réacteur


continu stationnaire parfaitement agité (R.C.P.A) ou réacteur agité continu (RAC ) ou
encore réacteur agité ouvert (RAO). Il s’agit d’un réacteur de type stationnaire {
écoulement idéal dont le contenu est bien mélangé et uniforme. Le débit de sortie a
donc la même composition que le fluide dans le réacteur.

- Ouvert-RCP : Réacteur continu tubulaire stationnaire à écoulement piston (RCP) ou


réacteur piston (RP) (Plug Flow Reactor (PFR) ou Piston Flow Tubular Reactor
(PFTR)). Il s’agit également d’un réacteur de type stationnaire à écoulement idéal. Il
est caractérisé par le fait que l’écoulement du fluide { travers le réacteur est ordonné,
aucun élément ne se mélangeant avec un autre ou ne dépassant un autre. La diffusion
latérale est autorisée, mais le mélange axial (dans la direction d’écoulement) est
supposé nul. La condition nécessaire et suffisante pour l’existence d’un écoulement de
type piston dans le réacteur est que le temps de séjour dans le réacteur est le même
pour tous les éléments du fluide.

On traitera ici le cas de ces trois réacteurs idéaux homogènes où la réaction se déroule
dans une seule phase liquide ou gazeuse. On verra le cas d'une réaction simple, puis le cas
de réactions multiples.

La réaction peut être irréversible ou réversible. Elle pourra être endo ou exo-thermique
(ΔH > 0 ou ΔH < 0 respectivement).

Bilans de matières dans les réacteurs idéaux

L’objectif est d’établir les équations de bilans matière dans les réacteurs idéaux fermés
(RF) ou ouverts en régime permanent (RAC, RP), avec un système réactionnel simple ou
multiple.
.
24
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples

Formulation générale

Flux entrant Flux sortant

Production,
accumulation

Réacteur, volume V

La loi de conservation de la matière :

[Flux entrant dans V] + [Débit de production] = [Flux sortant de V] + [Débit d’accumulation]

Bilan sur un constituant chimique A :


dnA
FAe + rAV = FAs +
dt
Chaque terme est un flux de matière (mole.s -1). Les termes de production et
d'accumulation peuvent être positifs ou négatifs.

Réacteur fermé (batch reactor)

Le réacteur est parfaitement mélangé. La concentration est uniforme dans le réacteur. Ce


type de réacteur est beaucoup utilisé en laboratoire pour générer des données cinétiques
et en industrie pour la production de faibles tonnages (industrie pharmaceutique).

Dans ce réacteur, il n’y a ni flux d’entrée ni flux de sortie.

Le bilan se réduit à :

[Production] = [Accumulation] nj , V

dnj

R jV = (II. 1)
dt
Avec :

Rj = αjr = rj dans le cas d’une réaction simple

Rj = αij ri dans le cas de réactions multiples


i

Cas de réaction unique

Soit une réaction simple : A → produits


.
25
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples
Le bilan de matière sur le réactif-clé A s’écrit :

.
26
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples

dnA dnA
αA rV = ou rAV = (II. 2)
dt dt
dnA

= dt
rAV

Par intégration, on peut calculer le temps de séjour t s permettant d’obtenir une quantité
finale nAf :
nAf
dnA
ts = (II. 3)
nA 0 r A V

Temps de séjour en fonction du taux de conversion XA

A partir de l’expression du taux de conversion (équation (I.20), § I.2.1.1) :

nA = nA0(1 − XA )

L’équation de bilan matière (II.2) peut s’écrire :


dnA0 (1 − XA)
rA V =
dt
nA0 dXA
rA V = −
dt

D’où, l’expression de ts en fonction de XA :


XA
dXA
ts = nA0 (II. 4)
0 −rA V

à t = 0, XA = 0

Remarque : rA = αAr = ― r (avec αA = ―1), l’équation (II.4) devient :


XA
dXA
ts = nA0
0 rV

- Si V est constant
nA0 XA XA XA
dXA dXA dXA

ts = = CA0 = CA0 (II. 5)


V 0 −rA 0 −rA 0 r

- Si V n’est pas constant


.
27
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
XA XA
les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples
dXA dX A
ts = CA0 = CA0 (II. 6)
0 β(1 + εA XA )(−rA ) 0 β(1 + εA XA)r

Avec : V = Vt = V0β(1 + εA XA ) (voir § I.3.1) et CA0 = nA0/V0

.
28
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples

Temps de séjour en fonction du degré d’avancement ξ

L’équation de bilan matière (II.2) en fonction de ξ pour le constituant A : n A = nA0 + αA ξ


(voir équation (I.23), § I.2.1.1) peut s’écrire :


rV =
dt
D’où :
ξ

ts = (II. 7)
0 rV

Temps de séjour en fonction de l’avancement généralisé χ

A partir de l’équation (I.25), § I.2.1.1 pour le constituant A : n A = nA0 + αjn0χ


L’équation de bilan matière (II.2) s’écrit :


rV = n0
dt
D’où :
χ

ts = n0 (II. 8)
0 rV

Avec :

A t = 0, χ = 0

- Si V est constant
χ
n0 χ dχ dχ

ts = = C0 (II. 9)
V 0 r 0r

- Si V n’est pas constant


χ

ts = C0 (II. 10)
0 β(1 + εχ)r

Avec : V = Vt = V0β(1 + εχ) (voir § I.3.1) et C0 = n0/V0

Représentation graphique de ts en fonction de XA, χ et CA A partir

.
29
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
des équations (II.5) et (II.9) : les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples

XA χ
dXA dχ
ts = CA0 = C0
0 −rA 0 r

.
30
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples

- ts peut être déterminé graphiquement en traçant CA0/(―rA) ou C0/r en fonction de XA


ou χ respectivement (Figure II.1).
- ts peut être également déterminé graphiquement en traçant 1/(―r A) ou 1/r en
fonction de CA (Figure II.1).
dnA
A partir de l′ équation (II. 2) ∶ rA V =
dt
dCA
rA =
dt
Avec :
nA
CA =
V
D’où :

CA 0 dC
A
ts = (II. 11)
CAf −rA

CA0 1
−rA −rA

C0 ts
ts
r

XA XA CAf CA0 CA
χ χ

Figure II.1 : Représentation graphique de ts en fonction de χ, XA et CA pour un RF

Exemple d’application

Soit la réaction isotherme : A → produits, d’ordre 1 (r = kC A) qui se déroule en milieu


indilatable (V constant) dans un réacteur parfaitement agité fermé (RF). Déterminer les
expressions de XA et CA.

Solution

- Expression de XA

Le bilan de matière sur le réactif-clé A dans le RF (équation (II.2)) s’écrit :


.
31
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples
dnA
αA rV =
dt

.
32
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples

αA = ― 1, r = kCA et nA = nA0(1 − XA )
dnA0(1 − XA )
−kCA V =
dt
CA V = nA = nA0(1 − XA )
XA
⇒ dXA t
(1 − X ) = k dt
0 A 0

Soit :

XA = 1 − e−kt

- Expression de CA

Méthode 1

A partir du bilan matière :


dnA dCA
αA rV = ⇒ −r =
dt dt
dCA
−kCA =
dt

CA t
dCA
⇒ = −k dt
C
CA 0 A 0

D’où :

CA = CA0 e−kt

Méthode 2

nA = nA0(1 − XA ) ⇒ CA = CA0(1 − XA ) et XA = 1 − e−kt

D’où :

CA = CA0 e−kt

Cas de réactions multiples : Réactions irréversibles consécutives et compétitives

Dans le cas de réactions multiples, le bilan matière dans le réacteur parfaitement agité
fermé (RF) s’écrit :
dnj
V αij ri = i
.
33
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
dt les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples

(II. 12)

.
34
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples

Bilan de matière en fonction des avancements ξ et χ

En introduisant les avancements ξ et χ (équations (I.27) et (I.28) voir § I.2.1.2) :


m m

nj = nj0 + αij ξi = nj0 + n0 αij χi


i i
m m
dnj dξi dχi
V αij ri = =α ij = n0 αij
dt dt dt
i i i

L’équation de bilan de matière (équation (II.12)) s’écrit :


dξi dχ
Vri = =n0 i
dt dt

On obtient un système d’équations permettant de calculer les avancements de chaque


réaction.

Exemple d’application

Déterminer la composition en fonction du temps, d’un mélange liquide isotherme et de


volume constant où ont lieu les réactions consécutives suivantes :

A → R r1 = k1CA R

→ S r2 = k2CR

Solution

Les bilans de matières sur les constituants A, R et S s’écrivent :


dCA
−k1CA =
dt
dCR
k1CA − k2CR =
dt
dCS

k2CR =
dt

Sachant que le réactif-clé A est pur (CA0 = C0) et V constant, on obtient après intégration:

CA = CA0 e−k1t
k1 CA0
CR = e−k1t − e−k2 t
k 2 − k1

k2 e−k1t − k1 e−k2t
.
35
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
CS = CA0 1 − les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples
k2 − k1

.
36
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples

Réacteur agité continu (RAC)

La plupart des réacteurs industriels fonctionnent en mode continu (Réacteur agité (RAC)
et réacteur à écoulement piston (RP)), ce qui permet une plus grande production avec
moins de travail de maintenance et un meilleur contrôle de qualité.

Avant d’aborder le bilan de matière dans les réacteurs ouverts fonctionnant en régime
permanent, il est important de définir les paramètres opératoires permettant de mesurer
la capacité de traitement de ces réacteurs.

- Temps de passage τ

Dans ces réacteurs, le volume du réacteur (VR) est traversé par un débit volumique Q0
(m3.s-1). Le temps de passage du réacteur « τ » est défini par :
VR
τ=
Q0

De manière similaire au ts, dans le cas du réacteur batch, τ représente une mesure des
performances d’un réacteur en écoulement.

Lorsque le débit volumique { l’état de référence Q0 coïncide avec le débit volumique à


l’entrée Qe (voir la figure ci-dessous) dans ce cas, τ apparait comme le temps nécessaire
pour faire passer dans le réacteur un volume de réactifs égal à son propre volume. Par
exemple, τ = 2 min signifie que toutes les 2 min, le réacteur traite un volume
d’alimentation équivalent au volume de réacteur.

- Temps de séjour moyen 𝐭𝐬


Dans un réacteur continu, le temps de séjour moyen se calcule sur la base de sortie :
VR
t =
s
Q

Lorsque l’écoulement { l’entrée et { la sortie du réacteur est purement convectif et que


le mélange réactionnel est indilatable dans ce cas, τ = ts .

Dans ce qui va suivre, nous ne traiterons que les réacteurs continus en fonctionnement
stationnaire, le terme d’accumulation sera donc nul dans le bilan de matière.

Q0 Qe Qs
∫∫ ∞
Fje Fjs
XAe VR XAs

.
37
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples

Le réacteur agité continu (RAC) se caractérise par une composition et un état instantané
du mélange réactionnel parfaitement uniforme dans tout le volume qui lui est offert. En
d’autres termes que la concentration est uniforme dans tout le réacteur et égale à la
concentration de sortie. Cette condition n’est remplie que si les réactifs ajoutés sont
mélangés dans un temps infiniment court. En pratique, ce type d’appareil est adapté pour
réaliser des réactions lentes en phase liquide.

Cas de réaction unique

Temps de passage en fonction de CA Soit la

réaction : A → produits

En régime permanent, le bilan de matière sur le constituant A dans tout le réacteur


s’écrit :

FAe + rA VR = FAs

QeCAe + rAVR = QsCAs (II. 13)

En présence des constituants inertes : F Ie = FIs

- Si la masse volume ρ ≠ Constante ⇒ QAe ≠ QAs ≠ Q0 (cas d’une phase gazeuse)

D’où :
Qe CAe − Qs CAs
VR =
−rA

- Si ρ = Constante ⇒ QAe = QAs = Q0 (cas d’une phase liquide)


Q0(CAe − CAs )
VR = (II. 14)
−rA

D’où :
CAe − CAs
τ= (II. 15)
−rA

Temps de passage en fonction de l’avancement généralisé χ

Le flux de matière du constituant A en fonction de χ (voir § I.2.2.1) s’écrit :

A l′ entrée du réacteur ∶ FAe = FA0 + α AF0 χe

A la sortie du réacteur ∶ FAs = FA0 + αA F0χs

.
38
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
Le flux molaire total des constituantslesactifs
réacteurs
dansidéaux. Cas
l’état de de réactions
référence : F 0uniques
= Fj0 et multiples
j

.
39
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples

En remplaçant les expressions de F Ae et FAs et rA par αAr dans l’équation de bilan de


matière sur le constituant A (équation (II.13)), on obtient :

FA0 + αAF0χe + αA rVR = FA0 + αA F0χs

L’expression de VR (équation (II.14) s’écrit alors :

F0(χs − χe )
VR = (II. 16)
r
et celle de τ (équation (II.15) :
C0(χs − χe )
τ= (II. 17)
r
VR F0
Tels que ∶ τ = et C0 =
Q0 Q0

Temps de passage en fonction du taux de conversion XA Le flux de

matière du constituant A en fonction de XA s’écrit :

A l′ entrée du réacteur ∶ FAe = FA0(1 − XAe )

A la sortie du réacteur ∶ FAs = FA0(1 − XAs )

En remplaçant les expressions de F Ae et FAs dans l’équation de bilan de matière sur le


constituant A (équation (II.13)), VR et τ s’écrivent :
FA0 (XAs − XAe )
VR = (II. 18)
−rA

CA0 (XAs − XAe )


τ= (II. 19)
−rA

En résumé :
Q0(CAe − CAs ) F0(χs − χe ) FA0 (XAs − XAe )

VR = = =
−rA r −rA

VR CAe − CAs C0(χs − χe ) CA0 (XAs − XAe )


τ= = = =
Q0 −rA r −rA

Remarque : Si { l’entrée du réacteur χAe = 0 et XAe = 0 ⇒ FAe = FA0


.
40
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
Q0(CA0 − CAs ) F0χs les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples
FA0 XAs
VR = = =
−rA r −rA

VR CAe − CAs C0χs CA0 XAs


τ= = = =
Q0 −rA r −rA

.
41
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples

Représentation graphique de τ en fonction de CA et XA

Le temps de passage τ nécessaire pour atteindre une concentration C As (ou XAs) donnée
est représenté graphiquement sur la Figure II.2 en tenant compte des conditions de sortie,
qui sont celles qui règnent { l’intérieur de l’appareil :
1 CA0
τ τ
−rA −rA
1 CA0
−rAs −rAs

CAs CAe CA XAs XA

Figure II.2 : Représentation graphique de τ en fonction de χ, X A et CA pour un RAC

Exemple d’application

Soit à réaliser une réaction de 1er ordre : A → produits (―rA = kCA), dans un réacteur agité
continu (RAC) avec un débit uniforme et XAe = 0. Déterminer : τ en fonction de CA et XA
puis, CA et XA en fonction de τ.

Solution

- Expression de τ en fonction de CA et XA

Notation : A l’entrée du réacteur : CAe = CA0

A la sortie du réacteur : XAs = XA, CAs = CA

Le bilan de matière du constituant A sur tout le réacteur RAC (voir équation (II.13)) :

Q0CA0 + rAVR = Q0CA

Avec : Qe = Qs = Q0 (ρ = constante)

Q0(CA0 − CA ) FA0 XA
VR = =
−rA −rA

Avec : CA = CA0 (1 – XA) et FA0 = Q0CA0


VR CA0 − CA CA0 XA
τ= = =
Q0 −rA −rA

.
42
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
―rA = kCA les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples

.
43
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples

D’où :
CA0 − CA XA
τ= =
kCA k(1 − XA)

- Expression de CA et XA en fonction de τ

L’expression de CA en fonction de τ peut être déterminée en suivant les étapes précédentes


en partant de l’équation de bilan de matière ou elle peut être déduite { partir de
l’expression de τ en fonction de CA déjà déterminée. On aboutit à :
CA0
CA =
1 + kτ

Idem pour l’expression de XA en fonction de τ :


XA =
1 + kτ
Cas de réactions multiples

Le bilan de matière sur le constituant j dans tout le RAC en régime permanent s’écrit :

Fje + RjVR = Fjs (II. 20)

A l′ entrée du réacteur ∶ Fje = Fj0 + F0 αij χie


i

A la sortie du réacteur ∶ Fjs = Fj0 + F0 αij χis


i

En remplaçant les expressions de F je et Fjs dans l’équation de bilan de matière (équation


(II.20)), on obtient un système d’équations :

F0 αij (χis − χie ) = αij ri VR


i i

Avec :

Rj = αij ri
i

Pour une réaction donnée i :

F0(χis − χie ) = riVR

D’où :

.
44
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples

VR C0(χis − χie )
τ= = (II. 21)
Q0 ri

Avec :
F0
C0 =
Q0

Réacteur Piston (RP)

Contrairement au RAC, le RP est un réacteur non mélangé. La composition du fluide varie


le long du réacteur. Le mélange progresse dans l’appareil par tranches qui n’échangent
pas de la matière entre elles. Le modèle du réacteur piston est celui d’un réacteur
tubulaire, { l’intérieur duquel le fluide s’écoule comme poussé par un piston.

Ce réacteur est caractérisé par la non-uniformité des concentrations, lesquelles varient


avec la composition longitudinale z le long de l’écoulement. Puisque la composition du
fluide est uniforme sur une section de réacteur, mais varie axialement entre l'entrée et la
sortie du réacteur, le bilan de matière doit être effectué sur un élément de volume
différentiel.
dV

FAe FAs
FA FA+dFA

0 z z+dz z

Cas de réaction unique

En régime permanent, le bilan de matière sur le constituant A dans la tranche dV s’écrit :

FA + αA rdV = FA + dFA

FA et FA + dFA sont les flux en entrée et sortie de la tranche dV

Soit :
dFA
= α Ar (II. 22)
dV
Temps de passage en fonction de CA

En remplaçant FA par QCA et αAr par rA, l’équation de bilan (II.22) s’écrit :

.
45
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples

QdCA
= rA
dV
CAe
QdCA
VR =
CAs −rA

VR C Ae dCA
τ= = (II. 23)
Q0 CAs −rA

Même expression qu’en réacteur fermé

Remarque : Dans le cas d’un débit uniforme Q = Q0

Temps de passage en fonction de l’avancement généralisé χ

A partir de l’expression du flux FA en fonction de χ (équation (I.31), § I.2.2.1) :

FA = FA0 + αAF0χ

L’équation de bilan (II.22) s’écrit :


F0dχ
=r
dV
VR χs

VR = dV = F0
0 χe
r

D’où :
χs
VR dχ

τ= = C0 (II. 24)
Q0 χe r

Avec :

F0
C0 =
Q0

Temps de passage en fonction du taux de conversion XA

En remplaçant FA = FA0 (1 ̶ XA) et αAr par rA dans l’équation de bilan (II.22) on obtient :
XAs dX
A
VR = FA0
XAe VR

Soit :
.
46
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples
−rA
XAs dX
A
τ= = CA0 (II. 25)
Q0 XAe −rA

.
47
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples

Avec :

FA0
CA0 = Q
0

En résumé :
CAe χs
QdCA dχ XAs dX
A

VR = = F0 = FA0
CAs −rA χe
r XAe −rA

χs
VR C Ae dCA dχ XAs dX
A

τ= = = = CA0
Q0 CAs −rA χe
r XAe −rA

Remarque : Si { l’entrée du réacteur χAe = 0 et XAe = 0 ⇒ FAe = FA0


CA 0 χs XAs dX
QdCA dχ A
VR = −r = F0 r = FA0 −r
CAs A 0 0 A

χs
VR CA 0 dC
A
dχ XAs dXA
τ= = = = CA0
Q0 CAs −rA 0 r 0 −rA

L’écrirtue du bilan matière du réacteur piston (en fonction C A, χ et XA) est similaire à
celle du réacteur fermé parfaitement mélangé.

Représentation graphique de τ en fonction de XA, χ et CA

Le temps de passage τ pour un RP nécessaire pour atteindre une concentration X A (χ ou


CA) donnée est représenté graphiquement sur la Figure II.3.

CA0 1
−rA −rA

C0 τ
τ
r

XA XA χ
.
48
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. CasCde
As réactions uniques
CA0 et multiples
CA
χ

Figure II.3 : Représentation graphique de τ en fonction de χ, X A et CA pour un RP

Pour une cinétique d'ordre positif, comme sur ces figures, à conversion donnée, le temps
de passage d'un RP est inférieur à celui du RAC (rectangle de hauteur 1/r As). Le RP est
donc plus performant que le RAC.

.
49
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples

Notation : Le temps de passage τ est noté τ p dans le cas d’un réacteur piston (RP) et τ A
dans le cas d’un réacteur agité continu (RAC).

Exemple d’application

Soit à réaliser une réaction isotherme de 1 er ordre : A → produits (―rA = kCA) dans un
réacteur piston (RP) avec un débit uniforme et XAe = 0. Déterminer les expressions de CA
et XA en fonction de τ.

Solution

- Expression de CA en fonction de τ

A partir de l’équation de bilan sur le réactif-clé A (équation (II.25)) :

VR CA 0 dCA
τ= =
Q0 CA −rA

En remplaçant ―rA = kCA


CA 0 dC
A
τ=
CA kCA

D’où :
1 CA0

τ = ln
k CA

Soit :

CA = CA0 e−kτ (même expression de C qu′ en réacteur fermé)

- Expression de XA en fonction de τ

A partir de l’équation de bilan sur le réactif-clé A (équation (II.25)) :

En remplaçant ―rA = kCA et CA = CA0 (1 ̶ XA) :


XA dXA
τ=
0 1 − XA

D’où :

1
τ = − ln(1 − XA )
k
.
50
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
Soit : les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples

XA = 1 − e−kτ (même expression de XA qu′en réacteur fermé)

.
51
série:01

EXERCICE:01
Détermination de l'ordre de la réaction et la constante de vitesse :

CH3OCH3 CH4 + CO + H2

à t=0 P0 0 0 0
à tq P0-Px Px Px Px

on suppose que la réaction est d'ordre "1" donc la vitesse de la réaction s'écrit
comme suit :

r= -dc/dt ; c=P/RT

donc: -d(P0-Px)/dt = k(P0-PX)

<=> dPX /dt =k (P0-PX)


𝑃 𝑡
∫ 𝑑𝑃/(𝑃 − 𝑃) = 𝑘 ∫ 𝑑𝑡
0 0

-ln(P0-P) =kt

ln(P0/P0-PX)=kt ......................(1)

à t=0 ; Pt = P0 = 420mmhg

à tq ; Pt=∑ 𝑝𝑖 =P0+2PX

PX=(Pt-P0)/2

devient : Ln(2P0/3P0-Pt) =kt

t(5) 0 57 85 114 145 182 219 261 299


Ln(2P0/3P0- 0 0.217 0.339 0.485 0.635 0.823 1.009 1.224 1.406
Pt) =kt

on trace Ln(2P0/3P0-Pt) =kt = f(t)


la droite obtenue passe par l'origine qui confirme que l'ordre c'est d'ordre 1 et
la pente =k

k = 0.46*10-2 S-1

EXERCICE:02
on à n=10-2 mole, (nombre de moles de B, ordre de la réaction 2 )

t=2h ,3/4n ont reagi

1) Détermination de la constante de vitesse :


Ordre 2 donc v=kcA2 ................ (1)
𝜕𝑐
Donc − = kc 2 ...................... (2)
a
𝑑𝑡
𝜕𝑐
− = 𝑘𝑑𝑡
𝑐
ca
- 1

[ ]ca0 =kt
𝑐

1/ca - 1/ca0 =kt


k=(1/ca- 1/ca0)/t
k=3/2*ca0
k =150 l/mol h
2) Determination de t1/2 :
on sait que t1/2=1/kca0
t1/2=0.66 h
3) Détermination de l'énergie d'activation :

k=A𝑒−𝐸/𝑅𝑇 (1)

k1=A 𝑒−𝐸/𝑅𝑇1 ........... (2)


2 𝑘1 𝑒−𝐸/𝑅𝑇
= 1
=𝑒 −𝐸/𝑅𝑇
1 𝑘

𝑘1
= 𝑒𝐸/𝑅𝑇𝑒𝐸/𝑅𝑇1
𝑘
𝐸 1 1
∗[ − ]
𝑅 𝑇 𝑇
=𝑒
𝐸1 1
ln k1/k = [ − ]
𝑅𝑇 𝑇

v1=4v => k1=4k


𝑙𝑛(4𝑘/𝑘
E=R 1 1

𝑇 𝑇

𝑙𝑛4
=R1 1
−𝑇
𝑇

E=3327.10 cal

EXERCICE:03

Apur B + c

ca0=0.3 mol/l
k=2.5 l/mol min

Ordre 2 → v =k cA2

à t=t1/2 ; cA = ca0/2 donc t1/2= 1/kca0

A.N: t1/2 =1/2.5*0.3

t1/2=1.33 min

EXERCICE:04

Aliq Rliq
réaction ferme donc :
𝑡2 0.3
∫ 𝑑𝑡 = ∫ −𝑑𝑐 /r
a
𝑡1

par méthode de trapèze



∆𝑡 = (𝑓(𝑥0) + 𝑓(𝑥1) + 2 ∑ 𝑓(𝑥𝑖)
2

le pas h= (1.3-0.3)/10

h=0.1
CA 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 0.1 1.1 1.2 1.3
MOL/L
1/r 2 1.67 2 4 10 16.67 18.7 20 21 21.6 22.22
l'aire sous la courbe qui correspond à ∆𝑇

∆𝑡 = [2+22.22+2*(1.67+2+4+10+16.67+18.7+20+2]
2

donc ; ∆𝑡 =12.77 min

EXERCICE :05

4Hcl +O2 2H2O +2Cl2


Q0=100 m3/h

air (79% N2 et 21% O2)

FE0=Q0C0= Q0 * n0/v = (100/3600)*(1/22.4*10-3)

FE0=1.24 mol/s

F0HCL =10%Hcl =0.1*1.24

F0HCL= 0.124 mol/s

F0air =0.9*1.24

F0air= 1.116 mol/s

F0O2=1.116*0.21

F0O2=0.2232 mol/s

F0=∑ 𝑓𝑖

= 0.124+0.2232

F0= 0.3472 mol/s

Fi=Fi0+𝜗𝜀 =Fi0+𝜗 F0x

𝜀: variable chimique

xi: taux de conversion

x: avancement
le flux de Hcl à l'instant t=

F=Fi0+𝜗𝜀 =Fi0+𝜗 F0x =Fi0(1-xi)

F=0.124-4𝜀 =0.124-4*0.3472x

F=0.124(1-xHcl)

le flux de O2 à l'instant t :

F=Fi0+𝜗𝜀 =Fi0+𝜗 F0x =Fi0(1-xi)

F=0.124-4𝜀 =0.3232-4*0.3472x=0.2232(1-x)

F=0.2232-0.124/4 *XHcl

on a pour une réaction

aA +bB cC + dD

FB=FB0+𝜗𝑏 ∗ 𝜀=FB0+𝜗F0x =FB0(1-xB)

FB=F0B(1-xB)=F0B -𝜗𝐵/𝜗𝐴 F0A XA

• pour Cl2 :

Fcl2= F0cl2+𝜗𝜀 =F0cl2+𝜗 F0x =F0cl2(1-xcl2)

Fcl2=0+2𝜀 =0+2*0.3472 x = 0-2/4* 0.124 xHcl

Fcl2 =Fh2o

2𝜀 =0.014 𝜀 = 0.007 mol/s

donc : 0.014 = 2*0.3472x

alors : x=0.014/2*0.3472 x=0.02

On à :

0.014=2/4*0.124 xHcl et xHcl =0.225

FHcl =0.124-4𝜀 =0.124 - 4*0.007

FHcl =0.0962 mol/s

le réactif limitant est celui qui disparait le 1er


(F=0 pour x=xL )

FHcl =1.24-4*0.3472 xL (x=xlimitant )

xL= 0.124/4*0.3472

xL=0.08928

• Serie 2 RH
Exo 1:
𝟏 𝟑
Ph3 ------- P4 + H 2
𝟒 𝟐

a/ Alimentation pur (Ph3 pur)


𝐏𝟎.𝐓
β= = 1 (P=P0 et T=T0)
𝐏.𝐓𝟎

𝟏+
𝟑
Δv 𝟑
α= = 𝟒𝟐
α=
𝟏+𝟎 𝟐
𝐧𝐈
𝟏+
𝐧𝟎

Réacteur tubulaire ( réacteur piston ) C0=CA0 / x=x


𝐝𝐱 𝐫 𝐫 𝐫
= = = CA0
𝐝𝐯𝐫 𝐅𝟎 𝐐𝟎 𝐂𝟎

𝐐𝟎 𝐂𝐀𝟎 𝐝𝐱
dvr= 𝐫
𝐧𝐀
= 𝐤𝐕𝟎
𝐧𝐀(𝟏−𝐗𝐀) 𝐤CA0 (𝟏−𝐗𝐀)
r= k CA = k =
𝐕 𝜷(𝟏+𝛂𝐗𝐀) 𝜷(𝟏+𝛂𝐗𝐀)

𝒅𝒙 𝐐𝟎𝜷 𝟏+𝛂𝐗𝐀
Vr = Q0 CA0∫ 𝐤(𝟏−𝐗𝐀) = 𝐤 𝟏−𝐗𝐀
dXA
𝜷(𝟏+𝛂 𝐗𝐀)

3
1+ XA
=𝑄0 𝜷 ∫XA 𝑄0 𝛽 𝑋𝐴 1 3𝑋𝐴
4 = ∫ + 𝑑𝑋
𝑘 0 1−XA 𝑘 0 1−𝑋𝐴 4(1−𝑋𝐴)
𝑋𝐴 −𝑋𝐴 1−𝑋𝐴−1 1
On a : 1−𝑋𝐴= −(1−𝑋𝐴) = −(1−𝑋𝐴) = −1 + 1−𝑋𝐴

𝑄0𝛽 𝑋𝐴 1 3 𝑋𝐴
Donc Vr= ∫ + (-1+ ) dxA
𝑘 0 1−𝑋𝐴 4 1−𝑋𝐴

𝑄0𝛽 𝑋 1 3 3 𝑋𝐴
= ∫0 − + 𝑑𝑥
𝑘 1−𝑋𝐴 4 4 (1−𝑋𝐴)
3 3
𝑄0𝛽 − ln(1 − 𝑋𝐴) − ( )
𝑋𝐴 + ln 1 − 𝑋𝐴
Vr= [ 4 4
𝑘 ]0X

3
=𝑄0𝛽 [−7 ln(1 − 𝑋𝐴) − 𝑋𝐴]
𝐾 4 4
C= CA = 𝑃0 = 4,6 C0= 0 ,061 MOLE
0 0
𝑅𝑇0 0,082(650+273)

𝐹0 1820
Q0= = = 29836 l/h = 29,8 m3/h
𝐶0 0,061

29,8×1 −7 3
Vr= [ ln(1 − 0,8) − × 0,8]Vr= 6,63 m3
10 4 4

Temps de passaage
𝑣𝑟 6,63
𝜏= = 𝜏 = 𝟎. 𝟐𝟐 𝒉
𝑄0 29,3

Temps de séjour ts= I

Ts= C0∫ 𝑑𝑥 = CA0∫ ( 𝑑𝑋𝐴


( ) )

𝛽 1+𝛼𝑥 𝑟(𝑋,𝑇,𝑃) 𝛽 1+𝛼𝑋𝐴 𝑟(𝑋𝐴,𝑇)

𝑑𝑋𝐴 1 𝑋𝐴 𝑑𝑋𝐴
CA0∫ 𝑘𝐶𝐴0(1−𝑋𝐴) = 𝑘 ∫0
𝛽(1+𝛼𝑋𝐴)× 1−𝑋𝐴
𝛽(1+𝛼𝑋𝐴)

−1 −1
ln(1 − 𝑋𝐴) ts= ln(1 − 0,8)ts= 0,16 h
𝑘 10

Cas 2 : b) Mélange équimolaire N2 et ph3


3
∆𝑣 3
4
𝛼= 𝑛𝐼 = 0,5 =
1+ 1+ 8
𝑛0 0,5

𝑃0
CT = CA0 + CI et CA0 = CI CT=2CA0 = 𝑅𝑇0 Tq ( CT : concentration totale)

𝑃0 0,061
CA0 = = = 0,03
2𝑅𝑇0 2
𝐹0 1820
Q0= = = 59,7 m3
𝐶𝐴0 0,03

𝑄0𝛽 𝑋𝐴 (1+𝛼𝑋𝐴) 𝑄0𝛽 3 𝑋𝐴


𝑋𝐴 1+

Vr= 𝑘
∫0 1−𝑋𝐴
dxA= 𝑘
∫0 1−𝑋𝐴dx
8
𝑄0𝛽 𝑋𝐴 1 3 𝑋𝐴

Vr = ∫ + ( ) 𝑑𝑥𝐴
𝐾 0 1−𝑋𝐴 8 1−𝑋𝐴

𝑄0𝛽 𝑋𝐴 1 3 1
Vr= ∫ + (−1 + )𝑑𝑥𝐴
𝑘 0 1−𝑋𝐴 8 1−𝑋𝐴

𝑄0𝛽 3 3
Vr = [− ln(1 − 𝑋𝐴) − 𝑋𝐴 − ln(1 − 𝑋𝐴)]
𝑘 8 8

𝑄0 −11 3
Vr = [ ln(1 − 𝑋𝐴) − 𝑋𝐴]
𝑘 8 8

59,7 −11 3
Vr= [ ln(1 − 0,8) − . 0,8]
10 8 8

Vr= 11,4 m 3
𝑣𝑟 11,4
Temps de passage : 𝜏 = = 𝝉 = 𝟏𝟗𝒉
𝑄0 59,7

Temps de séjour : même procédure que (I) , on aura Ts= 0,16h

Exo 2:

• Réacteur en phase gazeuse de deuxième ordre expérience 1 :


Expérience 01 :

PO1=5 atm
𝜋
To1=350° C VR1= d2 4
4

Réacteur tubulaire assimilé a un réacteur piston :


𝑑𝜎
VR1 =𝜑01 C01∫ 𝑟
𝑛𝑖
R=k 𝐶2=k = 𝑘𝑛201(1−𝑥𝑎 )
𝑂
𝐴 𝑣2 𝑣2 𝛽2(1+𝜎𝑥 𝑎)

Donc :
𝑘 𝑐2 (1−𝑥𝑎)2
01
R= 𝛽2 (1+𝜎𝑥𝑎 )2

𝑃01𝑇1
𝛽 = =1, (𝑃 = 𝑃 et𝑇 =𝑇)

𝑇01𝑃1 01 1 01 1

∆𝑣 3−1
𝛼= 𝑛𝑖
= = 0 , 𝛼=2
1+𝑛𝑜 1+0

𝑘 𝑐2 (1−𝑥𝑎 )2
01
r=
1(1+2𝑥𝑎 )2
𝑘 𝑐2 (1−𝑥 )2
V = 𝜑 C ∫ 𝑑𝑥 / [ 01 𝑎 ]= 𝜑01 𝑥𝑎 (1+2𝑥𝑎 )2
∫ (1−𝑥 )2
(1+2𝑥𝑎 )2 𝑘𝐶01 0 𝑎
𝜑01
𝑉𝑅1 = 𝐼
𝑘 𝐶01 1

Expérience 02 :
𝑃02𝑇2
𝛽= = 1 , (𝑃 = 𝑃 et 𝑇 =𝑇 )

𝑇02𝑃2 02 2 02 2

∆𝑣 3−1
𝛼= 𝑛𝑖
= = 0 , 𝛼=1 ,
1+𝑛𝑜 1+1

𝑥 𝑑𝑥
VR1 = 𝜑02C02 ∫0 𝑟
𝑘 𝑐2 (1−𝑥𝑎 )2 𝑘 𝑐2 (1−𝑥𝑎 )2

02
R= = 02
𝛽2(1+𝛼𝑥𝑎 )2 12(1+𝑥𝑎 )2

𝑉𝑅2 = 𝜑02C02 ∫ 𝑑𝑥 / ∫

𝑉𝑅2 =N𝑉𝑅1

N : est le nombre de tubes


𝑉 𝜑02 /𝐶02 𝐼2 𝐶02 𝐼2
N = 𝑉𝑅2 = =
𝑅1 𝜑01/𝐶01 𝐼2 𝐶01 𝐼2
𝑥𝑎 (1 𝑥
+ 2𝑥𝑎 )2 1 + 4 𝑥𝑎 + 4𝑥𝑎 2

𝐼2 = ∫ 𝑑𝑥𝑎 = ∫ 𝑑𝑥𝑎
0 (1 − 𝑥𝑎 )2 0 (1 − 𝑥𝑎 )2

𝑥𝐴 −𝑥𝑎 1−𝑥𝑎 −1 −1 1
= = = +
(1−𝑥𝑎)2 −(1−𝑥𝑎)2 −(1−𝑥𝑎)2 1−𝑥 𝐴 (1−𝑥𝑎)2

𝑥2 −𝑥2 1−𝑥2−1 (1−𝑥 )(1−𝑥 )−1


𝐴 𝐴 𝑎 𝑎 𝑎
=_ = =
(1−𝑥𝑎)2 (1−𝑥𝑎)2 −(1−𝑥𝑎)2 −(1−𝑥𝑎)2

𝑥 𝐴 +1 1 −1 𝑥𝐴 1
= + = - +
−(1−𝑥𝑎) (1+𝑥𝑎)2 (1−𝑥𝑎) (1−𝑥𝑎) (1−𝑥𝑎)2

𝑥𝐴 𝑥𝐴 + 1 − 1 1
=− = −1 +
(1 − 𝑥 ) (1 − 𝑥 ) (1 − 𝑥 )
𝐼 = 0,6 1+2𝑥 2 4

1 ∫0
( ) 𝑑𝑥𝐴 = [𝑥𝐴 + 4 ln(1 − 𝑥𝐴 ) + ]
1−𝑥 1−𝑥
𝑎

𝐼1 = 4,90
𝐼 = 0,8 1+𝑥 2 4

2 ∫0
( ) 𝑑𝑥𝐴 = [𝑥𝐴 + 4 ln(1 − 𝑥𝐴 ) + ]
1−𝑥 1−𝑥𝑎

𝐼2 = 10,36
𝐶 𝐼 10,36 .30
N = 𝐶01 𝐼2 = 0,4 , N =26 TUBES
02 1 4,9 . 1

𝑝01
𝐶01 =
𝑅𝑇 01

𝐶 =
𝑝02
>>
𝐶01 =𝑝01 = 5 = 0 ,4
02 25
𝑅𝑇02 𝐶02 𝑝02
2

On constate que la meilleure position est en parallèle

Exo3 :

2A→R

RCPAVR= 0,1L, P et T=cstes, CA0 =100 mill mole

Determination de equation de vitesse de la reaction:

Ln r =ln k+n lnCA


nA nA0+VA n0 x nA0 V0n0 x
CA = == = +
n V0β ( 1+αx) V0β( 1+αx) V0β ( 1+αx)

β=P0T=1 (p0=p ET t0=t)


PT0

(𝚫𝐯) 1−2
α= =
𝐧𝐈 =-1
𝟏+ 1+0
𝐧𝟎

Donc CA = CA0 /β (1+αx) +VAC0x/β (1+αx)


CA0(1+VA x)
CA =
β ( 1+αx)

100(1+2x)
CA=
(1−x)
equation caracteristique d’un reacteur agité

𝑅(𝑋𝑆)
XS-XE /VR (XE =0) =
Q0C0

𝑄0𝐶0𝑋𝑆
XS=
VR
𝐶𝐴𝑆 1−2XS
=
CA0 1−XS

CAS-XSCA= CA0 -2CA0XS

2 CA0 XS-CAS XS= CA0- CAS.


𝑄0𝐶0𝑋𝑆 𝑄0𝐶0 𝐶𝐴0−𝐶𝐴𝑆
XS= ==== r (XS) = ( )

2CA0− CAS VR 2CA0−CAS

XS 30 9 3,6 1,5
CAS
85,7 66,2 50 33,3
R (XS)
37,53 27,20 10.97 6
lnCAS
4,45 4,20 3,91 3,7
ln r(XS)
3,62 3,30 2,39 1,79

Ln r (XS) =ln k + n ln CAS.

On trace le graphe Ln r (XS) =f (ln CAS)

La pente n=1, 92≈2 ET k=1,971 mole a partir de graphe


3.5

2.5
ln(CA)

1.5

0.5

0.5 1.5 2.5 3.5 4.5


ln r (XS)

Exo 4 :

A + B ==➔ C + D

C A0 = C B0 = 3mole /l

C 0 = C A0 + CB0 = 6 mole/l

RCPA : continue parfaitement agité

1) Etablir le tableau donnant la vitesse de réaction  en fonction de l’avancement


𝑋𝑠−𝑋𝑒 (𝑋𝑠) 
= =
𝑉𝑟 𝑓0 𝑄0 ∗ 𝐶0

𝑋𝑠  (𝑋𝑠)
=
𝑉𝑅 𝑄0𝐶0
𝑅0 𝐶0 𝑋𝑠
(𝑋5 ) = 𝑉𝑅

CA = CA0 - C0 Xs
𝑄0 𝐶0 𝐶𝐴0−𝐶𝐴𝑠
( Xs ) = ( )=
𝑄0
( CA0 - CA )
𝑉𝑅 𝐶0 𝑉𝑅

On trace un tableau ( tableau 1)

Q0 ( l/h) 1 .2 2 .8 10 24 .5 56 .5 158
CAS ( 0 .3 0.5 1 1.2 2 2.5
mole /l)
Xs 0.45 0.42 0.33 0.25 0.16 0.08
 ( Xs ) 0.324 0.705 1.98 3.675 5.424 7.584

2) déduire le volume du réacteur


Considérons un𝑉 réacteur
𝑋𝑠 𝐶
piston :
Q = 2𝑚3/h 𝜏 = 𝑅 = ∫ 0 𝑑𝑥→𝜏 = C 𝑋𝑠 𝑑𝑥
0∫
0
𝑄0 0 (𝑥𝑠) (𝑋𝑠)
0

CAS = 0.3 mole /l on a Xs= 0.45

Sous la courbe ( methode de simpson ) on trouve to= 1.65h

Le graphe voir graph (fig )

Vr=Qto= 2 x 1.25= 3.3 m3

Calcule le nombre de reynolds :

d=50x10-2, f=1000 kg/m3 , to=10-3 s

Re=𝑓𝑢𝑑
𝑈

𝜋𝑑² 4𝑄
Q=Us U=Q/s = Q/ =
4 𝜋𝑑²

4𝑓𝑄
Re = 𝜋𝑑𝑈

𝜋𝑑² 4𝑄
Q=Us U=Q/s = Q/ =
4 𝜋𝑑²

4.100.2/3600
AN: Re = =1415<3000
3,14.50.10−2.10−3

On est dans le régime laminaire, pour que le reacteur soit consideré comme reacteur a
ecoulement tubulaire il faut que Re >3000
4𝑓𝑄 >3000
Re > 3000 𝜋𝑑𝑈

𝜋𝑑𝑈 1 4𝑓𝑄
Et < d<
4𝑝𝑄 3000 4𝜋3000

2
4 1000 ( )
3600
d<3,14 10−3 3000

d < 0.236 m

Exo5:
RCPA (T ; P)=cste FR=100mol /h

1) calcule de débit d alimentations

RCPA :

Equation de prix :

P=PA FA0+PR VR (PA et P prix de A et de réacteur successivement) [DA/h]


XR VR k CA0 (1-XA)
XR k CA0 (1−XA)
= , FR= FA0 XA
VR FA0

k
r= = k CA0 (1-XA)
C

FA0 XA
VR=
k CA0 (1−XA)

0,5 FR 0,01FR 0,5.100 0,01 .100


P= + = +
XA k CA0 (1−XA) XA 0,2 0,1 (1−XA)

50 50
P= +
XA (1−XA)

𝜕𝑝
Prix minimum : =0
𝜕XA

0 (1−XA ) 0 (1−XA)+1
P ‘=50[ + ]=0
XA2 (1−𝑋𝐴)2

1 1
P’=50[- + ]=0
XA2 (1−𝑋𝐴)2

1 1
=
XA 1−XA
1-XA=XA ; 2XA=1 ; XA =0 ,5
FR 100 , FA0=200mol /h
FA0= =
XA 0,5

Prix unitaire de R :
1 1 1 1
50 ( + ) 50( + )
XA 1− XA 50 0,5
P= =
FR 100

P=2 DA /mol de R

• SERIE 3 RH
Exo1:

a/ Le volume faut il donner a chaque réacteur (x =95)

v1 =v2=v3=v4 𝞽z = Σ𝞽i = 4𝞽i


Vi V1 V2 V3 V4
𝞽i = = = = =
𝜑𝑜 𝜑o 𝜑𝑜 𝜑𝑜 𝜑𝑜
Co τ Co
CN = τ
(1 + 𝐾 t) =
(1+𝐾𝑁t)N 𝑁 CN

τt Co
1+K = ( ) 1/N
𝑁 CN

K τt N Co
Co
= ( ) 1/N – 1 𝞽t = [(( ) 1/N-1]
𝑁 CN 𝐾 CN

Co Co 1
= =
CN Co(1−𝑥𝑁 ) 1−𝑥𝑁
N 1
𝞽t = [ ( )1/N- 1]
𝐾 1−𝑥𝑁

4 1
𝞽t = ( )1/4- 1 𝞽t = 44,58 sec
0,1 1−0,95

𝜏𝑡 44,58
𝞽𝞽1 = = 1= 11,145 sec
4 4
V1 10
𝞽1 = v1 =𝞿0 𝞽1 = (60) (11,145)
φo

V1 = 1,85 L

Un réacteur agite ouvert unique.


𝑥 𝑟 𝑉𝑅 𝑟
= x=
𝑉𝑟 𝜑𝑜 𝐶𝑜 𝜑0𝐶0

𝜏𝑡 𝑟 𝜏𝑡 𝑘 𝑐𝐴𝑜 (1−𝑋)
X= ; X= 𝑐𝐴𝑜
𝐶0

X= 𝜏𝑡 𝑘 (1 − 𝑥)
𝜏𝑡 𝑘 44,58+0,1
= 𝜏𝑡 𝑘 - 𝜏𝑡 𝑘 x x= ,x=
1+𝜏 𝑡 𝑘 1+44,58×0,1

X= 0,816

C/ pour un réacteur piston ;


𝑑𝑥 𝑟
=
𝑑𝑣𝑅 𝜑0𝑐0

𝑑𝑋𝐴 𝑘𝑐𝐴𝑜(1−𝑥 𝐴)
=
𝑑𝑣𝑅 𝜑𝑜𝑐𝐴𝑜

𝑑𝑋𝐴 (1−𝑥𝐴) (1−𝑥𝐴)


=k =k
𝑑𝑣𝑅 𝜑𝑜 𝜑𝑜

𝑑𝑣 = 𝜑𝑜 𝑑𝑋𝐴 V=
𝜑𝑜 𝑥𝐴 𝑑𝑋𝐴

𝑅 𝑘(1−𝑥 ) R 𝑘 𝑂 1−𝑋𝐴
𝐴

𝑉𝑅 1 𝑋𝐴 𝑑𝑋𝐴
= ∫
𝜑𝑂 𝐾 0 1 − 𝑋𝐴
1 ln(1-XA)
𝞽t =
𝐾

Ln (1-XA) = -k𝞽t

1-XA =𝑒−𝑘 𝜏𝑡

XA = 1- 𝑒−0,1×44,58 XA = 0,988

XA = X∞

• Exo2 :

A+B 2C

Phase liquide (sans dilatation)

CAo=CBo (mélange équimolaire)

Co = CAo+ CBo C0 = 5 mol /m 3

1/ le débit volumique pour un réacteur piston ;

VR = 0,5 m3
VR 𝑥𝐴 𝑑𝑋𝐴 𝑥𝐴 𝑑𝑋𝐴
𝞽p = ∫ = CAo ∫
𝜑𝑜 𝑂 𝑛 (𝑋𝐴) 𝑂 𝑘 𝐶2 (1−𝑋𝐴)2
𝐴𝑜

1 𝑥𝐴 𝑑𝑋𝐴 1 1
= ∫ = [ ]0𝑥𝐴
𝐾 𝐶𝐴𝑜 𝑂 (1−𝑋𝐴)2 𝐾 𝐶𝐴𝑜 1−𝐶𝐴𝑜

1 1 1 1
=[ − 1] = [ − 1]

𝐾𝐶𝐴𝑜 1−𝑋𝐴 𝑘 2,5 1−0,4

0,66
=
𝑘
3,215
=2,52(1−0,4)2 K= 1,428 l/mole.h
𝑉𝑅.1,428 3
𝜑 = 𝜑 𝑂= 2,68 m /h
𝑂 0,66

2/ pour un RCPA ;
VR
VRA= 0,5 m3 𝞽A =
𝜑𝑜

𝐶 (𝑋𝑆 −𝑋𝐸)
𝞽A = 𝑜 xs = xAS et co = CAo
𝑟(𝑋𝑆)

𝑉𝑅 𝐶𝐴𝑜(𝑋 𝐴𝑜 −𝑋 𝐸)
𝜑𝑂 = r (XAS) =
xAsC Ao 𝑟(𝑋𝐴𝑆 )
3,215−0,5
𝜑𝑂 = 1,6 m3/h
𝜑𝑂 = 2,5−0,4

3/ les deux réacteurs précédents en série :

X0 = 0 X1 X S =0,2

𝜑𝑂 0,5
0,5
RP
VR 𝐶𝑜(𝑋𝑠 −𝑋 𝐸) 𝐶𝐴𝑜(𝑋 𝐴𝑠 −𝑋 𝐴1) 𝐶𝐴𝑜(𝑋𝐴𝑆 −𝑋𝐴1)
𝞽A = = = =
𝜑𝑜 𝑟(𝑋𝑆) 𝑟(𝑋𝐴𝑆 ) 𝑘𝐶𝐴𝑜(1−𝑋𝐴𝑆)

Réacteur piston ;
1 1
𝞽p = =[ − 1]
𝐾 𝐶𝐴𝑜 1−𝑋𝐴1

VA =VP 𝞽A= 𝞽p
(𝑋𝐴𝑆−𝑋 𝐴1) 1 1
= ( -1)

𝑘(𝐶𝐴𝑜(1−𝑋𝐴𝑆)2) 𝐾 𝐶𝐴𝑜 1−𝑋𝐴1

𝑋𝐴𝑆−𝑋𝐴1 1
= -1
((1−𝑋𝐴𝑆)2) 1−𝑋𝐴1

CA =CAo – C0 X = CAo (1-XA)

CA – C0 x = CA0 – CA0 – C A0 xA

C0 x = C A0 xA

2 CA0 X= C A0 xA XA= 2X XA= 0,4


0,4−𝑥𝐴1 1
= −1
(1−0,4)2 1−𝑥 𝐴1

0,4−𝑥𝐴1 1
+ 1=
(0,6)2 1−𝑥𝐴1

0,4 𝑥𝐴1
+1= +1 XA1 = 0,268
(0,6)2 (0,6)2

(𝑋𝐴𝑆−𝑋𝐴1)
𝞽p= 𝞽p = 0,1027h
𝑘(𝐶𝐴𝑜(1−𝑋𝐴𝑆)2)

𝑉𝑅 0,5
𝞿0 = 𝞿0 = 𝞿0 = 4,86m 3
𝜏𝐴 0,1027
EXERCICE 03
A+B →produit
𝐿
G/π dPA =-𝑏𝐶𝑇dCB etb=1

→G/π (PA1 -PA2)= =- 𝐶𝑇𝐿 (CB2- CB1)


𝐿
CB2= 𝐿 CB1 - G/π (PA1 -PA2)
𝐶𝑇 𝐶𝑇

→CB2 = CB2-𝐶𝑇−𝐺
𝐿.𝜋
(PA1 -PA2)

A.N :
5600.105
CB2=800- (0,001-0, 0002)
105.7.1

CB2=793, 6 mol/m3
𝐷𝐴𝐿 𝑘𝐴𝐿
On a = = =1 alors kAL=kBL
𝐷𝐵𝐿 𝑘𝐵𝐿

Au sommet:

KAga PA= 32000.0, 002=6, 4

kBL 𝑎𝑏CB=80

→6, 4<80→ Reaction à l’interface

En bas:

KAga PA= 32000.0, 001=32

kBL 𝑎𝑏CB=79, 36

→32<79, 36→ Reaction à l’interface


PA1 𝑑PA 0,001 𝑑PA
Donc: h= G/π∫ = G/π∫
PA2 𝑑KAg 0,0002 𝑑KAgaPA

𝐺 0,001 𝑑PA 𝐺
lnPA
∫ =
𝑑KAgaπ 0,0002 PA 𝑑KAgaπ

105
A.N : h= ln ( 0,001 ) →h=5,03m
32000.1 0,0002

EXO4 :

A+3B polymère
2

1/ Détermination du nombre J de réacteur de la cascade


𝑉𝑅
τ= 𝑄
= Cte

𝜏1=𝜏2=𝜏𝑁

𝑉𝑅
𝜏=
𝑄0

r(xk)=k 𝐶𝐴 𝐶𝐵

𝐶𝐴0−𝐶𝐴
𝐶𝐴= 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝑘 ) , 𝑋𝑘 = 𝐶𝐴0

3
𝐶𝐵=𝐶𝐵0 − 𝐶𝐴0𝑋𝑘
2
3 𝑋𝑘0
𝑘𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝑘 )𝑐𝐴0 (𝐶𝐵0 /𝐶𝐴0 −
𝑋 𝑋 − 2

𝑘−1= 𝑘
𝑄0

𝑋 [𝑋 − 10−5. 0,795(1 − 𝑋 )( 3,55 3


𝐾−1 = 𝑘
𝑘 − 𝑋1 ]
0,795 2
𝐾𝑔
Rq: 𝑄 𝑄 19,7 10 3( ℎ )
= 𝐾𝑔
0= 𝜌 870(
𝑚3)

𝑋𝑘−1 = −5,025. 10−2𝑋2𝑘+ 1,2𝑋𝑘 − 0,15 = 𝑔(𝑋𝑘)

Pour k=1

𝑋0 = −5,025. 10−2𝑋21 + 1,2𝑋1 − 0,15 = 0

Pour k=2

𝑋1 = −5,025. 10−2𝑋32 + 1,2𝑋2

0,13 = −5,025. 10−2𝑋32 + 1,2𝑋2 − 0,15

Pour k= 13

𝑋12 = −5,025. 10−2𝑋213+ 1,2𝑋13 − 0,15

𝑋13=0,81

On arrête car nous avons arrivé a x=13 et on trace le tableau

𝑋0 𝑋1 𝑋2 𝑋3 𝑋4 𝑋5 𝑋6 𝑋7 𝑋8 𝑋9 𝑋10 𝑋11 𝑋12 𝑋13

0 0,13 0,24 0,33 0,41 0,48 0,54 0,54 0,58 0,68 0,72 0,75 0,78 0,81
D après les calcules on trouve 13 réacteurs

La méthode graphique:

On trace le graphe d après le tableau suivant :

𝑋𝑘 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8

g (𝑥𝑔) -0,15 8,95 1, 33 2,05 2,23 4,3 5,52 6,65


10−2 10−1 10−1 10−1 10−1 10−1 10−3

Voir graphe (fig 5)

D après le graphe on trouve 13 réacteurs:

𝐷𝑋1 𝑋1−𝑋0 0,13−0


Σ1/13= = = =4,33
𝐷𝑋13 𝑋13−𝑋12 0,81−0,78

Donc le réacteur est 4 fois plus efficace que le 13eme réacteur

2/ Calcule le temps de séjour dans l ensemble de la cascade

𝑉𝑅 𝑉𝑅
𝜏𝑠 = =
𝑄 𝑄𝐵(1 + 𝛼𝑋)

ts=𝜏 , 𝜏 = 𝑁𝜏1
𝜏 𝑉𝑅1 26,8

1= 𝑄 = =1,17ℎ
1 6,289 10 −3

ts=𝜏 =13𝜏1

ts=1,17×13=15,21h

3/On peut assimiler a un réacteur piston

On pratique il faut mieux utiliser un réacteur piston au lieu d une série de


réacteurs agités

Excercice 6 :

Relation de la tension super ficielle en fonction de la concentraction s’etabli la


relation suivante à 18˚C

𝛾𝐻₂𝑂- 𝛾𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 = 𝑎 𝐿𝑜𝑔(1 + 𝑏𝑐)


H₂O= solvant

𝛾𝑠𝑜𝑙𝑣𝑎𝑛𝑡 = 𝛾𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 + 𝑎𝐿𝑜𝑔(1 + 𝑏𝑐)

Et la concentration superficielle s’etabli par relation suivante :


𝑑𝛾 𝑐
ᴫ= - -
𝑑𝑐 𝑅𝑇

nx=2.3Logx
𝑑𝛾 14
=0−𝑎 (1+bc)
𝑑𝑐 2.3

𝑑𝛾 𝑎 𝑏 𝑑𝛾 𝑎𝑏
=− ⇒- =
𝑑𝑐 2.3 (1+𝑏𝑐) 𝑑𝑡 2.3(1+𝑏𝑐)

𝑎 𝑏 𝑐
ᴫ= -
2.3(1+𝑏𝑐) 𝑅𝑇

Pour l’acide propionique :

a= 29.8 dyne/cm , b= 6.017 l/mol

C(mol/l) 0.01 0.1 0.2 0.4 0.6 0.8


ᴫ(mol/cm²) 3.03*10⁻¹¹ 2*10⁻¹⁰ 2.92*10⁻¹⁰ 3.77*10⁻¹⁰ 4.18*10⁻¹⁰ 4.42*10⁻¹⁰
Pour l’acide butinique :

-a=29.8 dyne/cm , b=19.64l/mol

C(mol/l) 0.01 0.1 0.2 0.4 0.6 0.8


ᴫ(mol/cm²) 8.76*10⁻¹¹ 3.68*10⁻¹⁰ 4.44*10⁻¹⁰ 4.74*10⁻¹⁰ 4.92*10⁻¹⁰ 5.02*10⁻¹⁰

Pour l’acide caponique :

-a=29.8 dyne/cm , b=232.71l/mol

C(mol/l) 0.01 0.1 0.2 0.4 0.6 0.8


ᴫ(mol/cm²) 3.73*10⁻¹⁰ 5.12*10⁻¹⁰ 5.23*10⁻¹⁰ 5.28*10⁻¹⁰ 5.3*10⁻¹⁰ 5.31*10⁻¹⁰

②D’après le tracé :

ᴫmₐₓ : pour l’acide caponique=5.31*10⁻¹⁰(mol/cm²)

ᴫmₐₓ :pour l’acide butirique= 5.02*10⁻¹⁰(mol/cm²)


ᴫmₐₓ =pour l’acide propionique=4.42*10⁻¹⁰(mol/cm²)

③moléculaire de chaque substance


1
𝜎 = ᴫmₐₓ .N
1
𝜎 acide cap= = 3.13 ∗ 10⁻¹⁵ cm²
5.31∗10−10∗6.23∗10²³.

𝜎 acide cap=0.313*10⁻¹⁴cm²=0.313nm²
1
𝜎 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒 𝑏𝑢𝑡 = =3.31*10⁻¹⁵ cm²
5.02∗10−10∗6.23∗10²³

𝜎 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒 𝑏𝑢𝑡 =3.31*10⁻¹⁵ cm²=0.331nm²

𝜎 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒 𝑏𝑢𝑡 = 0.331 𝑛𝑚²


1
𝜎 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑝 = = 3.76 ∗ 10⁻⁵𝑐𝑚²
4.42∗10−10∗6.023∗10²³

𝜎 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑝 = 0.376𝑛𝑚²

Exercice7 :
A (g) + B (g) → C (g)
1/-à l’instant t le nombre de moles des differents constituants par rapport à A :
En RFPA : p= 10bars 𝐶𝐴₀ = a et 𝐶𝐵₀ = 2a
T =300°C V₀
Constituant En terme En terme taux de En terme de
d’avancement conversion 𝑥𝐴 conversion 𝑥𝐵
𝑛𝐴 𝑛𝐴 = 𝑛𝐴₀ + 𝑣𝐴 𝑛₀ 𝑥 𝑛𝐴= 𝑛𝐴₀ (1 − 𝑥𝐴 ) 𝑛𝐴 =𝑛𝐴₀ -𝑉𝐵 𝑥𝐵
𝑉𝐴
=a-3ax =a -2a𝑥𝐵
𝑛𝐴 = 𝑎(1 − 3𝑥) 𝑥𝐴 =a (1-𝑥𝐴 ) 𝑛𝐴 =a(1-2𝑥𝐵 )

𝑉𝐵
𝑛𝐵 𝑛𝐵 =𝑛𝐵₀ -𝑣𝐵 𝑛₀𝑥 𝑛𝐵 =𝑛𝐵 -𝑉𝐴 𝑥𝐴 𝑛𝐵 =𝑛𝐵₀ (1-𝑥𝐵 )
= 2a -3ax =2a-a𝑥𝐴
𝑛𝐵 =a (2-3x) 𝑛𝐵 =a(2-𝑥𝐴 ) 𝑛𝐵 =2a(1-𝑥𝐵 )
𝑛𝐶 =𝑛𝐶₀ +𝑣𝐶₀ 𝑛₀𝑥 𝑛𝐶 =𝑛𝐶₀ - 𝑉𝐶
𝑛𝑐 𝑛𝐶 =𝑛𝐶₀ -𝑉𝐵 𝑛𝐵₀ 𝑥 𝐵
𝑉𝐶
=0+1*3ax 𝑛 𝑛 𝑥
𝑉𝐴 𝐴₀ 𝐴₀ 𝐴 1
=0-(−1)2a𝑥𝐵
𝑛𝐶 =3ax 1
=0-(−1)a𝑥𝐴
𝑛𝐶 =2a𝑥𝐵
𝑛𝐶 =a𝑥𝐴
*/- ᴫmₐₓ =pour l’acide
La relation propionique=4.42*10⁻¹⁰(mol/cm²)
existe entre 𝑥𝐴 et 𝑥 , 𝑥𝐵 et 𝑥

1- 𝑥𝐴 et 𝑥 2- 𝑥𝐵 et 𝑥
𝑛𝐴 = a (1-3x) 𝑛𝐵 =a (1-3x)
=a(1-𝑥𝐴 ) =a(1-2𝑥𝐵 )
𝑥 2𝑥
3x=𝑥𝐴 ⇒ x= 3𝐴 3x=2𝑥𝐵 ⇒ x= 3𝐵

2/-Existance d’un constituance limite , 𝑥𝐿 =?


Celui qui disarait le 1𝑒𝑟 est le constituant
𝑛𝐴 =0 ; x=𝑥𝐿
1
𝑛𝐴 =a(1+3𝑥𝐿 )= 0 ⇒ 𝑥𝐿 =3
𝑥 𝑑𝑥
𝑡𝑆 = 𝐶0 ∫0 𝑓 𝛽(1+𝛼𝑥)𝜇(𝑥,𝑇,𝑃)
𝑃0 𝑇
𝛽= (𝑃0 = 𝑝 et 𝑇0 =T ) ⇒𝛽=1
𝑃𝑇0
3/-calculer le temp necessaire pour obtenir un avancement 𝑥𝑓
∆𝑣 1−2
𝛼= 𝑛 =1+0=-1
1+𝑛𝐿
0
𝑛𝐴 𝑛𝐵 𝑛𝐴 𝑛 𝐵 𝑘𝑛𝐴 𝑛𝐵
𝜇=k 𝐶𝐴 𝐶𝐵 = k =k =
𝑉 𝑉 𝑉² 𝑉0 ²𝛽²(1+𝛼𝑥)²
𝑘𝑎 (1−3𝑥)𝑎 (2−𝑥) 2
𝑘𝑎 (1−3𝑥)(2−𝑥)
𝜇= =
𝑣0 ² 1²(1−𝑥)² 𝑣0 ²(1−𝑥)²
𝑛0 3𝑎
On a : 𝐶0 = 𝑣 donc 𝐶0 = 𝑣
0 0
3𝑎 𝑥𝑓 𝑑𝑥
𝑡𝑠 = 𝑣 ∫0 𝑘𝑎2 (1−3𝑥)(2−𝑥)
0 (1−𝑥) 𝑣0 ²(1−𝑥)²
3𝑎 𝑥 (1−𝑥)𝑑𝑥 3𝑣 𝑥 (1−𝑥)
𝑡𝑠 = 𝑣 𝑣0 ² ∫0 𝑓 (1−3𝑥)(2−𝑥) = 𝑘𝑎0 ∫0 𝑓 (1−3𝑥)(2−𝑥)dx
0
1−𝑥 𝐴 𝐵 1 1
= +
(1−3𝑥)(2−𝑥) 1−3𝑥 2−3𝑥
avec A= et B=-
𝑎 3
𝑑𝑥 1
On sait que ∫ 𝑎𝑥+𝑏= 𝑎 Ln (ax+b)
3𝑣 𝑡 2 1
Donc 𝑡𝑠 = 𝑘𝑎0 ∫0 𝑠(1−3𝑥-2−3𝑥) dx
𝑣 2 1
𝑡𝑠 =𝑘𝑎0 [-3 Ln(1-3x)+3 Ln(2-3x)]₀
𝑣 2 1 1
𝑡𝑠 =𝑘𝑎0 [-3 Ln( 1-3𝑥𝑓 )+3Ln (2-3𝑥𝑓 )]-[0+3Ln2]
𝑣 2 1 2−3𝑥𝑓
= 0 [- Ln(1-3𝑥𝑓 + Ln( )]
𝑘𝑎 3 3 2
𝑣0 2−3𝑥𝑓
= [-Ln(1-3𝑥𝑓 )+Ln ( )]
3𝑘𝑎 2
0< 𝑥𝑓 < 𝑥𝐿 =1/3
4/- calculer le temp necessaire pour convertir le réacteur
𝑥
A à 90 % 𝑥𝐴 =0.9 x= 𝐴=0.3
3
Calculant 𝑣0 :
ᴫmₐₓ
𝑃0 . 𝑉0 =𝑛=pour
0 R𝑇0 l’acide propionique=4.42*10⁻¹⁰(mol/cm²)

𝑛0 𝑅𝑇0 3𝑎𝑅𝑇0 3.100. 0,082(300)


𝑉0 = = =
𝑃0 𝑃0 10
𝑣0 =0.73 L
A.N :
0.73 2−3.0,3
𝑡𝑠 =3.0,097 .100[-Ln(1-3. 0.3)+Ln( 2 )

𝑡𝑠 =4.275 10⁻² m

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