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Réacteurs homogènes
Cours et exercices
Réaliser par :
MADANI Nour el houda 171731101006
BENAOUDA Yousra 161631076478
FERRADJI Anfel 161631106495
HADDADI Amira 161631080274
2020
Table des matières
Préface
Liste d’abréviations
Chapitre I
Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et d’avancement
Chapitre I
Vitesse de réaction
L’équation stœchiométrique se traduit par l’écriture d’une réaction de bilan qui indique
les nombres de moles consommées et produites :
α j Aj = 0 (I. 1)
j
Où Aj est une espèce réactive et αj son coefficient stœchiométrique qui est par convention
positif pour un produit et négatif pour un réactif.
Exemple 1
En posant A1 = HCl, A2 = O2, A3 = Cl2 et A4 = H2O, cette réaction s’écrit suivant l’équation
stœchiométrique (I.1) :
Unité : mol-1.m-3.s-1
1 dnj
r= (I. 3)
α j V dt
D′ où ∶ rj = α j r (I. 4)
.
1
Chapitre I Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et d’avancement
αij Aj = 0 (I. 5)
j
Rj = αij ri (I. 6)
i
Exemple 2
L’oxydation partielle du méthane en gaz de synthèse peut être représentée par les
réactions suivantes :
R1 = - r1 – r2 – r3
R2 = - 2r1
R 3 = + r 1 – r3
R 4 = + r 1 – r2
R5 = + r2 + 2r3
.
2
Chapitre I Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et d’avancement
R6 = + 3 r2 + 2r3
.
3
Chapitre I Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et d’avancement
Les exposants nAj sont les ordres partiels de la réaction par rapport à A, B et R. k est la
constante de vitesse qui varie en fonction de la température T suivant la relation
− E
d’Arrhénius : k = k0e RT . k0 est un facteur préexponentiel, E l’énergie d’activation et R,
la constante des gaz parfaits.
Dans le cas d’une réaction élémentaire, les ordres partiels sont confondus avec les
coefficients stœchiométriques :
αj
r=k C j
(I. 9)
De manière générale :
αj αj ′
r = k 1C j − k2 C j (I. 13)
j j
α αj′
j
jC
A l’équilibre, r = 0 ⇒ r 1 = r2 : k1 j Cj = k2 j
et la constante d’équilibre s’exprime
comme suit :
.
4
Chapitre I Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et d’avancement
k1 αj′ −αj
k= =C (I. 14)
C j
k2
j
.
5
Chapitre I Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et d’avancement
Méthode intégrale
Soit la réaction : A
→ produits
CA
dCA
= −kt (I. 17)
f(CA )
CA 0
Cette équation n’est autre que l’équation d’une droite qui passe par l’origine et de pente
–k.
CA
dCA
Les valeurs de pour chaque temps peuvent être calculées àpartir des données
f(CA )
CA 0
expérimentales. La constante de vitesse k peut ainsi être déduite à partir du tracé de la
CA
dCA
droite en fonction du temps.
f(CA)
CA 0
Méthode différentielle
.
7
Chapitre I Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et d’avancement
Système fermé
Constituants Aj
Réaction
P, V, T
Système fermé
Tels que :
Réaction simple
Taux de conversion XA
A t = 0 → nA = nA0
D’où :
La conversion permet de relier les quantités des diverses espèces réactives, pour une
réaction simple :
αj
nj = nj0 − nA0XA (I. 21)
α1
α2
nB = nB0 − nA0 XA
α1
α3
nR = nR0 − nA0 XA
α1
α3
Si à t = 0, nR0 = 0 → nR = − nA0 XA
α1
Tels que :
Le degré d'avancement ξ est défini comme étant le nombre de moles qui se transforment
au cours de la réaction :
nj − nj0
ξ= (I. 22)
αj
D’où :
Avancement généralisé χ
Tel que : n0 est nombre total de moles de constituants actifs dans l’état de référence :
n0 = nj0
j
D’où :
χ est un nombre sans dimension. Il varie entre 0 et une valeur limite χ L déterminée par
la consommation totale du réactif limitant :
.
9
Chapitre I Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et d’avancement
nj0
χL =
−α n
j0
.
10
Chapitre I Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et d’avancement
nA = nA0(1 − XA )
nj = nj0 + αjξ
nj = nj0 + αjn0χ
nA0 XA
⇒ ξ = n 0χ = (I. 26)
−αj
Dans le cas où la réaction se fait { partir d’un réactif unique : A → produits, n 0 = nA0 et αA=
―1, dans ce cas, l’avancement généralisé est confondu avec le taux de conversion : χ = XA.
Réactions multiples
L’équation stœchiométrique relative aux réactions multiples est suivant l’équation (I.5) :
αij Aj = 0
j
Système ouvert
Un système ouvert échange de la matière avec l'extérieur : par l'alimentation (ou l'entrée)
et par le soutirage (ou la sortie). Les contraintes stœchiométriques de la réaction
s’appliquent aux quantités d’espèces chimiques consommées ou produites à l’intérieur du
système.
.
11
Chapitre I Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et d’avancement
Q0 Qe Qs
Réaction
Fj0 Fje P, V, T Fjs
Etat de Entrée du Sortie du
référence système système
Système ouvert
Réaction simple
Dans un système ouvert, le flux molaire F j peut être exprimé en fonction de ξ et χ en tout
point de l’écoulement permanent :
F0 est le flux molaire total des constituants actifs dans l’état de référence :
F0 = Fj0
j
Fjs = Fj0 + αj ξs
Réactions multiples
Pour un système ouvert, les flux molaires des constituants du mélange réactionnel
peuvent être exprimés en fonction de ξ et χ comme suit :
m
En résumé, toutes les définitions présentées dans le cas d’un système fermé sont
transposables au cas d’un système ouvert en régime permanent en remplaçant les
nombres de moles nj par les flux molaires Fj.
Phase gazeuse
Réaction simple
Soit :
.
13
Chapitre I Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et d’avancement
Vj : volume occupé par nj moles de l’espèce j
.
14
Chapitre I Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et d’avancement
RT RT
VI = n I et Vj = nj
P P
Vt = V I + V j
j
RT
Vt = nI + nj (I. 35)
P
j
Avec :
n0 = nj0 et ∆α = αj
j j
Avec :
TP0
β= ∶ facteur d′ expansion physique
T0P
∆αn0 ∆α
ε= = ∶ facteur d′ expansion chimique
n 0+ n I 1+I
nI
I= ∶ rapport ou taux d′inertes
n0
.
15
Chapitre I Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et d’avancement
Vt peut aussi être exprimé en fonction du taux de conversion XA :
Vt = V0β(1 + εA XA )
.
16
Chapitre I Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et d’avancement
Avec :
nA0
εA = ε
−αjn 0
Réactions multiples
RT
A partir de l′ équation (I. 35): Vt = nI + nj
P
j
m
∆αi
εi = ∶ facteur d′ expansion chimique de la ième réaction
1+I
∆αi = αij
i
En phase liquide, le débit est uniforme (débit d'entrée = débit de sortie). En phase
gazeuse, gaz parfait : le volume du réacteur et la pression étant constants, c'est le débit
volumique, Q, qui va varier entre l'entrée et la sortie du réacteur.
nj Fj
V Q
.
17
Chapitre I Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et d’avancement
En phase liquide, le volume occupé par une mole du constituant j n’est pas RT/P. Le
volume total de la phase réactionnelle s’écrit :
Vt = nIvI + njvj
j
Tels que :
j j
Posons :
V0 = nIvI + nj0vj
j
∆v = αjvj
j
n0∆v
ε= = C0∆v
V0
Vt = V0 1 + εiχi
i
Mesure de l’avancement
Phase gazeuse
.
19
Chapitre I Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et d’avancement
1 P
χ= −1
ε P0
Phase liquide
Tels que :
mt mt
ρ= et ρ0 =
Vt V0
Tel que :
n0
C0 =
V0
nj
xj = ∶ titre molaire
n
Fj
Cj = ∶ concentration molaire, mol. m−3
Q
Qmj
Cj = ∶ concentration massique, kg. m−3
Q
Fj
xj = : titre molaire
F
.
20
Chapitre I Rappels de cinétique. Stœchiométrie, notions de taux de conversion et d’avancement
La vitesse de réaction dans le cas d’une réaction { stœchiométrie simple qui se déroule
dans un système fermé est exprimée par l’équation (I.3) :
1 dnj
r=
α jV dt
.
21
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples
Chapitre II
Les réacteurs chimiques occupent une place centrale dans les entreprises du secteur de la
chimie et des sciences de la vie. Par la mise en présence de réactifs dans des conditions
adaptées, ils permettent de combiner et de transformer par réaction(s) chimique(s) les
matières premières en produits utiles.
Critères Caractéristiques
Circulation du mélange réactionnel Discontinu (ou fermé)
Semi-continu (ou semi-fermé)
Continu (ou ouvert)
Evolution dans le temps Régime transitoire (opération discontinue ou
démarrage ou arrêt)
Régime permanent (marche continue des
réacteurs ouverts)
.
22
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
Degré de mélange les réacteurs idéaux.parfaitement
Réacteur Cas de réactions agité
uniques et multiples
(Réacteur
discontinu parfaitement agité (RDPA),
Réacteur continu stationnaire parfaitement
agité (RCPA), de concentrations et
température uniformes)
Réacteur continu tubulaire stationnaire à
écoulement piston (RCP) ou réacteur piston
(RP) (progression de la charge sans mélange)
.
23
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples
On traitera ici le cas de ces trois réacteurs idéaux homogènes où la réaction se déroule
dans une seule phase liquide ou gazeuse. On verra le cas d'une réaction simple, puis le cas
de réactions multiples.
La réaction peut être irréversible ou réversible. Elle pourra être endo ou exo-thermique
(ΔH > 0 ou ΔH < 0 respectivement).
L’objectif est d’établir les équations de bilans matière dans les réacteurs idéaux fermés
(RF) ou ouverts en régime permanent (RAC, RP), avec un système réactionnel simple ou
multiple.
.
24
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples
Formulation générale
Production,
accumulation
Réacteur, volume V
Le bilan se réduit à :
[Production] = [Accumulation] nj , V
dnj
R jV = (II. 1)
dt
Avec :
.
26
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples
dnA dnA
αA rV = ou rAV = (II. 2)
dt dt
dnA
= dt
rAV
Par intégration, on peut calculer le temps de séjour t s permettant d’obtenir une quantité
finale nAf :
nAf
dnA
ts = (II. 3)
nA 0 r A V
nA = nA0(1 − XA )
à t = 0, XA = 0
- Si V est constant
nA0 XA XA XA
dXA dXA dXA
.
28
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples
dξ
rV =
dt
D’où :
ξ
dξ
ts = (II. 7)
0 rV
dχ
rV = n0
dt
D’où :
χ
dχ
ts = n0 (II. 8)
0 rV
Avec :
A t = 0, χ = 0
- Si V est constant
χ
n0 χ dχ dχ
ts = = C0 (II. 9)
V 0 r 0r
.
29
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
des équations (II.5) et (II.9) : les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples
XA χ
dXA dχ
ts = CA0 = C0
0 −rA 0 r
.
30
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples
CA 0 dC
A
ts = (II. 11)
CAf −rA
CA0 1
−rA −rA
C0 ts
ts
r
XA XA CAf CA0 CA
χ χ
Exemple d’application
Solution
- Expression de XA
.
32
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples
αA = ― 1, r = kCA et nA = nA0(1 − XA )
dnA0(1 − XA )
−kCA V =
dt
CA V = nA = nA0(1 − XA )
XA
⇒ dXA t
(1 − X ) = k dt
0 A 0
Soit :
XA = 1 − e−kt
- Expression de CA
Méthode 1
CA t
dCA
⇒ = −k dt
C
CA 0 A 0
D’où :
CA = CA0 e−kt
Méthode 2
D’où :
CA = CA0 e−kt
Dans le cas de réactions multiples, le bilan matière dans le réacteur parfaitement agité
fermé (RF) s’écrit :
dnj
V αij ri = i
.
33
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
dt les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples
(II. 12)
.
34
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples
Exemple d’application
A → R r1 = k1CA R
→ S r2 = k2CR
Solution
k2CR =
dt
Sachant que le réactif-clé A est pur (CA0 = C0) et V constant, on obtient après intégration:
CA = CA0 e−k1t
k1 CA0
CR = e−k1t − e−k2 t
k 2 − k1
k2 e−k1t − k1 e−k2t
.
35
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
CS = CA0 1 − les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples
k2 − k1
.
36
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples
La plupart des réacteurs industriels fonctionnent en mode continu (Réacteur agité (RAC)
et réacteur à écoulement piston (RP)), ce qui permet une plus grande production avec
moins de travail de maintenance et un meilleur contrôle de qualité.
Avant d’aborder le bilan de matière dans les réacteurs ouverts fonctionnant en régime
permanent, il est important de définir les paramètres opératoires permettant de mesurer
la capacité de traitement de ces réacteurs.
- Temps de passage τ
Dans ces réacteurs, le volume du réacteur (VR) est traversé par un débit volumique Q0
(m3.s-1). Le temps de passage du réacteur « τ » est défini par :
VR
τ=
Q0
De manière similaire au ts, dans le cas du réacteur batch, τ représente une mesure des
performances d’un réacteur en écoulement.
Dans ce qui va suivre, nous ne traiterons que les réacteurs continus en fonctionnement
stationnaire, le terme d’accumulation sera donc nul dans le bilan de matière.
Q0 Qe Qs
∫∫ ∞
Fje Fjs
XAe VR XAs
.
37
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples
Le réacteur agité continu (RAC) se caractérise par une composition et un état instantané
du mélange réactionnel parfaitement uniforme dans tout le volume qui lui est offert. En
d’autres termes que la concentration est uniforme dans tout le réacteur et égale à la
concentration de sortie. Cette condition n’est remplie que si les réactifs ajoutés sont
mélangés dans un temps infiniment court. En pratique, ce type d’appareil est adapté pour
réaliser des réactions lentes en phase liquide.
réaction : A → produits
FAe + rA VR = FAs
D’où :
Qe CAe − Qs CAs
VR =
−rA
D’où :
CAe − CAs
τ= (II. 15)
−rA
.
38
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
Le flux molaire total des constituantslesactifs
réacteurs
dansidéaux. Cas
l’état de de réactions
référence : F 0uniques
= Fj0 et multiples
j
.
39
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples
F0(χs − χe )
VR = (II. 16)
r
et celle de τ (équation (II.15) :
C0(χs − χe )
τ= (II. 17)
r
VR F0
Tels que ∶ τ = et C0 =
Q0 Q0
En résumé :
Q0(CAe − CAs ) F0(χs − χe ) FA0 (XAs − XAe )
VR = = =
−rA r −rA
.
41
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples
Le temps de passage τ nécessaire pour atteindre une concentration C As (ou XAs) donnée
est représenté graphiquement sur la Figure II.2 en tenant compte des conditions de sortie,
qui sont celles qui règnent { l’intérieur de l’appareil :
1 CA0
τ τ
−rA −rA
1 CA0
−rAs −rAs
Exemple d’application
Soit à réaliser une réaction de 1er ordre : A → produits (―rA = kCA), dans un réacteur agité
continu (RAC) avec un débit uniforme et XAe = 0. Déterminer : τ en fonction de CA et XA
puis, CA et XA en fonction de τ.
Solution
- Expression de τ en fonction de CA et XA
Le bilan de matière du constituant A sur tout le réacteur RAC (voir équation (II.13)) :
Avec : Qe = Qs = Q0 (ρ = constante)
Q0(CA0 − CA ) FA0 XA
VR = =
−rA −rA
.
42
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
―rA = kCA les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples
.
43
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples
D’où :
CA0 − CA XA
τ= =
kCA k(1 − XA)
- Expression de CA et XA en fonction de τ
kτ
XA =
1 + kτ
Cas de réactions multiples
Le bilan de matière sur le constituant j dans tout le RAC en régime permanent s’écrit :
Avec :
Rj = αij ri
i
D’où :
.
44
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples
VR C0(χis − χie )
τ= = (II. 21)
Q0 ri
Avec :
F0
C0 =
Q0
FAe FAs
FA FA+dFA
0 z z+dz z
FA + αA rdV = FA + dFA
Soit :
dFA
= α Ar (II. 22)
dV
Temps de passage en fonction de CA
En remplaçant FA par QCA et αAr par rA, l’équation de bilan (II.22) s’écrit :
.
45
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples
QdCA
= rA
dV
CAe
QdCA
VR =
CAs −rA
VR C Ae dCA
τ= = (II. 23)
Q0 CAs −rA
FA = FA0 + αAF0χ
D’où :
χs
VR dχ
τ= = C0 (II. 24)
Q0 χe r
Avec :
F0
C0 =
Q0
En remplaçant FA = FA0 (1 ̶ XA) et αAr par rA dans l’équation de bilan (II.22) on obtient :
XAs dX
A
VR = FA0
XAe VR
Soit :
.
46
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples
−rA
XAs dX
A
τ= = CA0 (II. 25)
Q0 XAe −rA
.
47
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples
Avec :
FA0
CA0 = Q
0
En résumé :
CAe χs
QdCA dχ XAs dX
A
VR = = F0 = FA0
CAs −rA χe
r XAe −rA
χs
VR C Ae dCA dχ XAs dX
A
τ= = = = CA0
Q0 CAs −rA χe
r XAe −rA
χs
VR CA 0 dC
A
dχ XAs dXA
τ= = = = CA0
Q0 CAs −rA 0 r 0 −rA
L’écrirtue du bilan matière du réacteur piston (en fonction C A, χ et XA) est similaire à
celle du réacteur fermé parfaitement mélangé.
CA0 1
−rA −rA
C0 τ
τ
r
XA XA χ
.
48
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. CasCde
As réactions uniques
CA0 et multiples
CA
χ
Pour une cinétique d'ordre positif, comme sur ces figures, à conversion donnée, le temps
de passage d'un RP est inférieur à celui du RAC (rectangle de hauteur 1/r As). Le RP est
donc plus performant que le RAC.
.
49
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples
Notation : Le temps de passage τ est noté τ p dans le cas d’un réacteur piston (RP) et τ A
dans le cas d’un réacteur agité continu (RAC).
Exemple d’application
Soit à réaliser une réaction isotherme de 1 er ordre : A → produits (―rA = kCA) dans un
réacteur piston (RP) avec un débit uniforme et XAe = 0. Déterminer les expressions de CA
et XA en fonction de τ.
Solution
- Expression de CA en fonction de τ
VR CA 0 dCA
τ= =
Q0 CA −rA
D’où :
1 CA0
τ = ln
k CA
Soit :
- Expression de XA en fonction de τ
D’où :
1
τ = − ln(1 − XA )
k
.
50
Chapitre II Classification des réacteurs chimiques. Bilans de matière dans
Soit : les réacteurs idéaux. Cas de réactions uniques et multiples
.
51
série:01
EXERCICE:01
Détermination de l'ordre de la réaction et la constante de vitesse :
CH3OCH3 CH4 + CO + H2
à t=0 P0 0 0 0
à tq P0-Px Px Px Px
on suppose que la réaction est d'ordre "1" donc la vitesse de la réaction s'écrit
comme suit :
r= -dc/dt ; c=P/RT
-ln(P0-P) =kt
ln(P0/P0-PX)=kt ......................(1)
à t=0 ; Pt = P0 = 420mmhg
à tq ; Pt=∑ 𝑝𝑖 =P0+2PX
PX=(Pt-P0)/2
k = 0.46*10-2 S-1
EXERCICE:02
on à n=10-2 mole, (nombre de moles de B, ordre de la réaction 2 )
[ ]ca0 =kt
𝑐
k=A𝑒−𝐸/𝑅𝑇 (1)
𝑘1
= 𝑒𝐸/𝑅𝑇𝑒𝐸/𝑅𝑇1
𝑘
𝐸 1 1
∗[ − ]
𝑅 𝑇 𝑇
=𝑒
𝐸1 1
ln k1/k = [ − ]
𝑅𝑇 𝑇
𝑙𝑛4
=R1 1
−𝑇
𝑇
E=3327.10 cal
EXERCICE:03
Apur B + c
ca0=0.3 mol/l
k=2.5 l/mol min
Ordre 2 → v =k cA2
t1/2=1.33 min
EXERCICE:04
Aliq Rliq
réaction ferme donc :
𝑡2 0.3
∫ 𝑑𝑡 = ∫ −𝑑𝑐 /r
a
𝑡1
le pas h= (1.3-0.3)/10
h=0.1
CA 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 0.1 1.1 1.2 1.3
MOL/L
1/r 2 1.67 2 4 10 16.67 18.7 20 21 21.6 22.22
l'aire sous la courbe qui correspond à ∆𝑇
ℎ
∆𝑡 = [2+22.22+2*(1.67+2+4+10+16.67+18.7+20+2]
2
EXERCICE :05
FE0=1.24 mol/s
F0air =0.9*1.24
F0O2=1.116*0.21
F0O2=0.2232 mol/s
F0=∑ 𝑓𝑖
= 0.124+0.2232
𝜀: variable chimique
x: avancement
le flux de Hcl à l'instant t=
F=0.124-4𝜀 =0.124-4*0.3472x
F=0.124(1-xHcl)
le flux de O2 à l'instant t :
F=0.124-4𝜀 =0.3232-4*0.3472x=0.2232(1-x)
F=0.2232-0.124/4 *XHcl
aA +bB cC + dD
• pour Cl2 :
Fcl2 =Fh2o
On à :
xL= 0.124/4*0.3472
xL=0.08928
• Serie 2 RH
Exo 1:
𝟏 𝟑
Ph3 ------- P4 + H 2
𝟒 𝟐
𝟏+
𝟑
Δv 𝟑
α= = 𝟒𝟐
α=
𝟏+𝟎 𝟐
𝐧𝐈
𝟏+
𝐧𝟎
𝐐𝟎 𝐂𝐀𝟎 𝐝𝐱
dvr= 𝐫
𝐧𝐀
= 𝐤𝐕𝟎
𝐧𝐀(𝟏−𝐗𝐀) 𝐤CA0 (𝟏−𝐗𝐀)
r= k CA = k =
𝐕 𝜷(𝟏+𝛂𝐗𝐀) 𝜷(𝟏+𝛂𝐗𝐀)
𝒅𝒙 𝐐𝟎𝜷 𝟏+𝛂𝐗𝐀
Vr = Q0 CA0∫ 𝐤(𝟏−𝐗𝐀) = 𝐤 𝟏−𝐗𝐀
dXA
𝜷(𝟏+𝛂 𝐗𝐀)
3
1+ XA
=𝑄0 𝜷 ∫XA 𝑄0 𝛽 𝑋𝐴 1 3𝑋𝐴
4 = ∫ + 𝑑𝑋
𝑘 0 1−XA 𝑘 0 1−𝑋𝐴 4(1−𝑋𝐴)
𝑋𝐴 −𝑋𝐴 1−𝑋𝐴−1 1
On a : 1−𝑋𝐴= −(1−𝑋𝐴) = −(1−𝑋𝐴) = −1 + 1−𝑋𝐴
𝑄0𝛽 𝑋𝐴 1 3 𝑋𝐴
Donc Vr= ∫ + (-1+ ) dxA
𝑘 0 1−𝑋𝐴 4 1−𝑋𝐴
𝑄0𝛽 𝑋 1 3 3 𝑋𝐴
= ∫0 − + 𝑑𝑥
𝑘 1−𝑋𝐴 4 4 (1−𝑋𝐴)
3 3
𝑄0𝛽 − ln(1 − 𝑋𝐴) − ( )
𝑋𝐴 + ln 1 − 𝑋𝐴
Vr= [ 4 4
𝑘 ]0X
3
=𝑄0𝛽 [−7 ln(1 − 𝑋𝐴) − 𝑋𝐴]
𝐾 4 4
C= CA = 𝑃0 = 4,6 C0= 0 ,061 MOLE
0 0
𝑅𝑇0 0,082(650+273)
𝐹0 1820
Q0= = = 29836 l/h = 29,8 m3/h
𝐶0 0,061
29,8×1 −7 3
Vr= [ ln(1 − 0,8) − × 0,8]Vr= 6,63 m3
10 4 4
Temps de passaage
𝑣𝑟 6,63
𝜏= = 𝜏 = 𝟎. 𝟐𝟐 𝒉
𝑄0 29,3
𝑑𝑋𝐴 1 𝑋𝐴 𝑑𝑋𝐴
CA0∫ 𝑘𝐶𝐴0(1−𝑋𝐴) = 𝑘 ∫0
𝛽(1+𝛼𝑋𝐴)× 1−𝑋𝐴
𝛽(1+𝛼𝑋𝐴)
−1 −1
ln(1 − 𝑋𝐴) ts= ln(1 − 0,8)ts= 0,16 h
𝑘 10
𝑃0
CT = CA0 + CI et CA0 = CI CT=2CA0 = 𝑅𝑇0 Tq ( CT : concentration totale)
𝑃0 0,061
CA0 = = = 0,03
2𝑅𝑇0 2
𝐹0 1820
Q0= = = 59,7 m3
𝐶𝐴0 0,03
Vr= 𝑘
∫0 1−𝑋𝐴
dxA= 𝑘
∫0 1−𝑋𝐴dx
8
𝑄0𝛽 𝑋𝐴 1 3 𝑋𝐴
Vr = ∫ + ( ) 𝑑𝑥𝐴
𝐾 0 1−𝑋𝐴 8 1−𝑋𝐴
𝑄0𝛽 𝑋𝐴 1 3 1
Vr= ∫ + (−1 + )𝑑𝑥𝐴
𝑘 0 1−𝑋𝐴 8 1−𝑋𝐴
𝑄0𝛽 3 3
Vr = [− ln(1 − 𝑋𝐴) − 𝑋𝐴 − ln(1 − 𝑋𝐴)]
𝑘 8 8
𝑄0 −11 3
Vr = [ ln(1 − 𝑋𝐴) − 𝑋𝐴]
𝑘 8 8
59,7 −11 3
Vr= [ ln(1 − 0,8) − . 0,8]
10 8 8
Vr= 11,4 m 3
𝑣𝑟 11,4
Temps de passage : 𝜏 = = 𝝉 = 𝟏𝟗𝒉
𝑄0 59,7
Exo 2:
PO1=5 atm
𝜋
To1=350° C VR1= d2 4
4
Donc :
𝑘 𝑐2 (1−𝑥𝑎)2
01
R= 𝛽2 (1+𝜎𝑥𝑎 )2
𝑃01𝑇1
𝛽 = =1, (𝑃 = 𝑃 et𝑇 =𝑇)
𝑇01𝑃1 01 1 01 1
∆𝑣 3−1
𝛼= 𝑛𝑖
= = 0 , 𝛼=2
1+𝑛𝑜 1+0
𝑘 𝑐2 (1−𝑥𝑎 )2
01
r=
1(1+2𝑥𝑎 )2
𝑘 𝑐2 (1−𝑥 )2
V = 𝜑 C ∫ 𝑑𝑥 / [ 01 𝑎 ]= 𝜑01 𝑥𝑎 (1+2𝑥𝑎 )2
∫ (1−𝑥 )2
(1+2𝑥𝑎 )2 𝑘𝐶01 0 𝑎
𝜑01
𝑉𝑅1 = 𝐼
𝑘 𝐶01 1
Expérience 02 :
𝑃02𝑇2
𝛽= = 1 , (𝑃 = 𝑃 et 𝑇 =𝑇 )
𝑇02𝑃2 02 2 02 2
∆𝑣 3−1
𝛼= 𝑛𝑖
= = 0 , 𝛼=1 ,
1+𝑛𝑜 1+1
𝑥 𝑑𝑥
VR1 = 𝜑02C02 ∫0 𝑟
𝑘 𝑐2 (1−𝑥𝑎 )2 𝑘 𝑐2 (1−𝑥𝑎 )2
02
R= = 02
𝛽2(1+𝛼𝑥𝑎 )2 12(1+𝑥𝑎 )2
𝑉𝑅2 = 𝜑02C02 ∫ 𝑑𝑥 / ∫
𝑉𝑅2 =N𝑉𝑅1
𝐼2 = ∫ 𝑑𝑥𝑎 = ∫ 𝑑𝑥𝑎
0 (1 − 𝑥𝑎 )2 0 (1 − 𝑥𝑎 )2
𝑥𝐴 −𝑥𝑎 1−𝑥𝑎 −1 −1 1
= = = +
(1−𝑥𝑎)2 −(1−𝑥𝑎)2 −(1−𝑥𝑎)2 1−𝑥 𝐴 (1−𝑥𝑎)2
𝑥 𝐴 +1 1 −1 𝑥𝐴 1
= + = - +
−(1−𝑥𝑎) (1+𝑥𝑎)2 (1−𝑥𝑎) (1−𝑥𝑎) (1−𝑥𝑎)2
𝑥𝐴 𝑥𝐴 + 1 − 1 1
=− = −1 +
(1 − 𝑥 ) (1 − 𝑥 ) (1 − 𝑥 )
𝐼 = 0,6 1+2𝑥 2 4
1 ∫0
( ) 𝑑𝑥𝐴 = [𝑥𝐴 + 4 ln(1 − 𝑥𝐴 ) + ]
1−𝑥 1−𝑥
𝑎
𝐼1 = 4,90
𝐼 = 0,8 1+𝑥 2 4
2 ∫0
( ) 𝑑𝑥𝐴 = [𝑥𝐴 + 4 ln(1 − 𝑥𝐴 ) + ]
1−𝑥 1−𝑥𝑎
𝐼2 = 10,36
𝐶 𝐼 10,36 .30
N = 𝐶01 𝐼2 = 0,4 , N =26 TUBES
02 1 4,9 . 1
𝑝01
𝐶01 =
𝑅𝑇 01
𝐶 =
𝑝02
>>
𝐶01 =𝑝01 = 5 = 0 ,4
02 25
𝑅𝑇02 𝐶02 𝑝02
2
Exo3 :
2A→R
(𝚫𝐯) 1−2
α= =
𝐧𝐈 =-1
𝟏+ 1+0
𝐧𝟎
100(1+2x)
CA=
(1−x)
equation caracteristique d’un reacteur agité
𝑅(𝑋𝑆)
XS-XE /VR (XE =0) =
Q0C0
𝑄0𝐶0𝑋𝑆
XS=
VR
𝐶𝐴𝑆 1−2XS
=
CA0 1−XS
XS 30 9 3,6 1,5
CAS
85,7 66,2 50 33,3
R (XS)
37,53 27,20 10.97 6
lnCAS
4,45 4,20 3,91 3,7
ln r(XS)
3,62 3,30 2,39 1,79
2.5
ln(CA)
1.5
0.5
Exo 4 :
A + B ==➔ C + D
C A0 = C B0 = 3mole /l
C 0 = C A0 + CB0 = 6 mole/l
𝑋𝑠 (𝑋𝑠)
=
𝑉𝑅 𝑄0𝐶0
𝑅0 𝐶0 𝑋𝑠
(𝑋5 ) = 𝑉𝑅
CA = CA0 - C0 Xs
𝑄0 𝐶0 𝐶𝐴0−𝐶𝐴𝑠
( Xs ) = ( )=
𝑄0
( CA0 - CA )
𝑉𝑅 𝐶0 𝑉𝑅
Q0 ( l/h) 1 .2 2 .8 10 24 .5 56 .5 158
CAS ( 0 .3 0.5 1 1.2 2 2.5
mole /l)
Xs 0.45 0.42 0.33 0.25 0.16 0.08
( Xs ) 0.324 0.705 1.98 3.675 5.424 7.584
Re=𝑓𝑢𝑑
𝑈
𝜋𝑑² 4𝑄
Q=Us U=Q/s = Q/ =
4 𝜋𝑑²
4𝑓𝑄
Re = 𝜋𝑑𝑈
𝜋𝑑² 4𝑄
Q=Us U=Q/s = Q/ =
4 𝜋𝑑²
4.100.2/3600
AN: Re = =1415<3000
3,14.50.10−2.10−3
On est dans le régime laminaire, pour que le reacteur soit consideré comme reacteur a
ecoulement tubulaire il faut que Re >3000
4𝑓𝑄 >3000
Re > 3000 𝜋𝑑𝑈
𝜋𝑑𝑈 1 4𝑓𝑄
Et < d<
4𝑝𝑄 3000 4𝜋3000
2
4 1000 ( )
3600
d<3,14 10−3 3000
d < 0.236 m
Exo5:
RCPA (T ; P)=cste FR=100mol /h
RCPA :
Equation de prix :
k
r= = k CA0 (1-XA)
C
FA0 XA
VR=
k CA0 (1−XA)
50 50
P= +
XA (1−XA)
𝜕𝑝
Prix minimum : =0
𝜕XA
0 (1−XA ) 0 (1−XA)+1
P ‘=50[ + ]=0
XA2 (1−𝑋𝐴)2
1 1
P’=50[- + ]=0
XA2 (1−𝑋𝐴)2
1 1
=
XA 1−XA
1-XA=XA ; 2XA=1 ; XA =0 ,5
FR 100 , FA0=200mol /h
FA0= =
XA 0,5
Prix unitaire de R :
1 1 1 1
50 ( + ) 50( + )
XA 1− XA 50 0,5
P= =
FR 100
P=2 DA /mol de R
• SERIE 3 RH
Exo1:
τt Co
1+K = ( ) 1/N
𝑁 CN
K τt N Co
Co
= ( ) 1/N – 1 𝞽t = [(( ) 1/N-1]
𝑁 CN 𝐾 CN
Co Co 1
= =
CN Co(1−𝑥𝑁 ) 1−𝑥𝑁
N 1
𝞽t = [ ( )1/N- 1]
𝐾 1−𝑥𝑁
4 1
𝞽t = ( )1/4- 1 𝞽t = 44,58 sec
0,1 1−0,95
𝜏𝑡 44,58
𝞽𝞽1 = = 1= 11,145 sec
4 4
V1 10
𝞽1 = v1 =𝞿0 𝞽1 = (60) (11,145)
φo
V1 = 1,85 L
𝜏𝑡 𝑟 𝜏𝑡 𝑘 𝑐𝐴𝑜 (1−𝑋)
X= ; X= 𝑐𝐴𝑜
𝐶0
X= 𝜏𝑡 𝑘 (1 − 𝑥)
𝜏𝑡 𝑘 44,58+0,1
= 𝜏𝑡 𝑘 - 𝜏𝑡 𝑘 x x= ,x=
1+𝜏 𝑡 𝑘 1+44,58×0,1
X= 0,816
𝑑𝑋𝐴 𝑘𝑐𝐴𝑜(1−𝑥 𝐴)
=
𝑑𝑣𝑅 𝜑𝑜𝑐𝐴𝑜
𝑑𝑣 = 𝜑𝑜 𝑑𝑋𝐴 V=
𝜑𝑜 𝑥𝐴 𝑑𝑋𝐴
∫
𝑅 𝑘(1−𝑥 ) R 𝑘 𝑂 1−𝑋𝐴
𝐴
𝑉𝑅 1 𝑋𝐴 𝑑𝑋𝐴
= ∫
𝜑𝑂 𝐾 0 1 − 𝑋𝐴
1 ln(1-XA)
𝞽t =
𝐾
Ln (1-XA) = -k𝞽t
1-XA =𝑒−𝑘 𝜏𝑡
XA = 1- 𝑒−0,1×44,58 XA = 0,988
XA = X∞
• Exo2 :
A+B 2C
VR = 0,5 m3
VR 𝑥𝐴 𝑑𝑋𝐴 𝑥𝐴 𝑑𝑋𝐴
𝞽p = ∫ = CAo ∫
𝜑𝑜 𝑂 𝑛 (𝑋𝐴) 𝑂 𝑘 𝐶2 (1−𝑋𝐴)2
𝐴𝑜
1 𝑥𝐴 𝑑𝑋𝐴 1 1
= ∫ = [ ]0𝑥𝐴
𝐾 𝐶𝐴𝑜 𝑂 (1−𝑋𝐴)2 𝐾 𝐶𝐴𝑜 1−𝐶𝐴𝑜
1 1 1 1
=[ − 1] = [ − 1]
0,66
=
𝑘
3,215
=2,52(1−0,4)2 K= 1,428 l/mole.h
𝑉𝑅.1,428 3
𝜑 = 𝜑 𝑂= 2,68 m /h
𝑂 0,66
2/ pour un RCPA ;
VR
VRA= 0,5 m3 𝞽A =
𝜑𝑜
𝐶 (𝑋𝑆 −𝑋𝐸)
𝞽A = 𝑜 xs = xAS et co = CAo
𝑟(𝑋𝑆)
𝑉𝑅 𝐶𝐴𝑜(𝑋 𝐴𝑜 −𝑋 𝐸)
𝜑𝑂 = r (XAS) =
xAsC Ao 𝑟(𝑋𝐴𝑆 )
3,215−0,5
𝜑𝑂 = 1,6 m3/h
𝜑𝑂 = 2,5−0,4
X0 = 0 X1 X S =0,2
𝜑𝑂 0,5
0,5
RP
VR 𝐶𝑜(𝑋𝑠 −𝑋 𝐸) 𝐶𝐴𝑜(𝑋 𝐴𝑠 −𝑋 𝐴1) 𝐶𝐴𝑜(𝑋𝐴𝑆 −𝑋𝐴1)
𝞽A = = = =
𝜑𝑜 𝑟(𝑋𝑆) 𝑟(𝑋𝐴𝑆 ) 𝑘𝐶𝐴𝑜(1−𝑋𝐴𝑆)
Réacteur piston ;
1 1
𝞽p = =[ − 1]
𝐾 𝐶𝐴𝑜 1−𝑋𝐴1
VA =VP 𝞽A= 𝞽p
(𝑋𝐴𝑆−𝑋 𝐴1) 1 1
= ( -1)
𝑋𝐴𝑆−𝑋𝐴1 1
= -1
((1−𝑋𝐴𝑆)2) 1−𝑋𝐴1
CA – C0 x = CA0 – CA0 – C A0 xA
C0 x = C A0 xA
0,4−𝑥𝐴1 1
+ 1=
(0,6)2 1−𝑥𝐴1
0,4 𝑥𝐴1
+1= +1 XA1 = 0,268
(0,6)2 (0,6)2
(𝑋𝐴𝑆−𝑋𝐴1)
𝞽p= 𝞽p = 0,1027h
𝑘(𝐶𝐴𝑜(1−𝑋𝐴𝑆)2)
𝑉𝑅 0,5
𝞿0 = 𝞿0 = 𝞿0 = 4,86m 3
𝜏𝐴 0,1027
EXERCICE 03
A+B →produit
𝐿
G/π dPA =-𝑏𝐶𝑇dCB etb=1
→CB2 = CB2-𝐶𝑇−𝐺
𝐿.𝜋
(PA1 -PA2)
A.N :
5600.105
CB2=800- (0,001-0, 0002)
105.7.1
CB2=793, 6 mol/m3
𝐷𝐴𝐿 𝑘𝐴𝐿
On a = = =1 alors kAL=kBL
𝐷𝐵𝐿 𝑘𝐵𝐿
Au sommet:
kBL 𝑎𝑏CB=80
En bas:
kBL 𝑎𝑏CB=79, 36
𝐺 0,001 𝑑PA 𝐺
lnPA
∫ =
𝑑KAgaπ 0,0002 PA 𝑑KAgaπ
105
A.N : h= ln ( 0,001 ) →h=5,03m
32000.1 0,0002
EXO4 :
A+3B polymère
2
𝜏1=𝜏2=𝜏𝑁
𝑉𝑅
𝜏=
𝑄0
r(xk)=k 𝐶𝐴 𝐶𝐵
𝐶𝐴0−𝐶𝐴
𝐶𝐴= 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝑘 ) , 𝑋𝑘 = 𝐶𝐴0
3
𝐶𝐵=𝐶𝐵0 − 𝐶𝐴0𝑋𝑘
2
3 𝑋𝑘0
𝑘𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝑘 )𝑐𝐴0 (𝐶𝐵0 /𝐶𝐴0 −
𝑋 𝑋 − 2
𝑘−1= 𝑘
𝑄0
Pour k=1
Pour k=2
Pour k= 13
𝑋13=0,81
0 0,13 0,24 0,33 0,41 0,48 0,54 0,54 0,58 0,68 0,72 0,75 0,78 0,81
D après les calcules on trouve 13 réacteurs
La méthode graphique:
𝑉𝑅 𝑉𝑅
𝜏𝑠 = =
𝑄 𝑄𝐵(1 + 𝛼𝑋)
ts=𝜏 , 𝜏 = 𝑁𝜏1
𝜏 𝑉𝑅1 26,8
1= 𝑄 = =1,17ℎ
1 6,289 10 −3
ts=𝜏 =13𝜏1
ts=1,17×13=15,21h
Excercice 6 :
nx=2.3Logx
𝑑𝛾 14
=0−𝑎 (1+bc)
𝑑𝑐 2.3
𝑑𝛾 𝑎 𝑏 𝑑𝛾 𝑎𝑏
=− ⇒- =
𝑑𝑐 2.3 (1+𝑏𝑐) 𝑑𝑡 2.3(1+𝑏𝑐)
𝑎 𝑏 𝑐
ᴫ= -
2.3(1+𝑏𝑐) 𝑅𝑇
②D’après le tracé :
𝜎 acide cap=0.313*10⁻¹⁴cm²=0.313nm²
1
𝜎 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒 𝑏𝑢𝑡 = =3.31*10⁻¹⁵ cm²
5.02∗10−10∗6.23∗10²³
Exercice7 :
A (g) + B (g) → C (g)
1/-à l’instant t le nombre de moles des differents constituants par rapport à A :
En RFPA : p= 10bars 𝐶𝐴₀ = a et 𝐶𝐵₀ = 2a
T =300°C V₀
Constituant En terme En terme taux de En terme de
d’avancement conversion 𝑥𝐴 conversion 𝑥𝐵
𝑛𝐴 𝑛𝐴 = 𝑛𝐴₀ + 𝑣𝐴 𝑛₀ 𝑥 𝑛𝐴= 𝑛𝐴₀ (1 − 𝑥𝐴 ) 𝑛𝐴 =𝑛𝐴₀ -𝑉𝐵 𝑥𝐵
𝑉𝐴
=a-3ax =a -2a𝑥𝐵
𝑛𝐴 = 𝑎(1 − 3𝑥) 𝑥𝐴 =a (1-𝑥𝐴 ) 𝑛𝐴 =a(1-2𝑥𝐵 )
𝑉𝐵
𝑛𝐵 𝑛𝐵 =𝑛𝐵₀ -𝑣𝐵 𝑛₀𝑥 𝑛𝐵 =𝑛𝐵 -𝑉𝐴 𝑥𝐴 𝑛𝐵 =𝑛𝐵₀ (1-𝑥𝐵 )
= 2a -3ax =2a-a𝑥𝐴
𝑛𝐵 =a (2-3x) 𝑛𝐵 =a(2-𝑥𝐴 ) 𝑛𝐵 =2a(1-𝑥𝐵 )
𝑛𝐶 =𝑛𝐶₀ +𝑣𝐶₀ 𝑛₀𝑥 𝑛𝐶 =𝑛𝐶₀ - 𝑉𝐶
𝑛𝑐 𝑛𝐶 =𝑛𝐶₀ -𝑉𝐵 𝑛𝐵₀ 𝑥 𝐵
𝑉𝐶
=0+1*3ax 𝑛 𝑛 𝑥
𝑉𝐴 𝐴₀ 𝐴₀ 𝐴 1
=0-(−1)2a𝑥𝐵
𝑛𝐶 =3ax 1
=0-(−1)a𝑥𝐴
𝑛𝐶 =2a𝑥𝐵
𝑛𝐶 =a𝑥𝐴
*/- ᴫmₐₓ =pour l’acide
La relation propionique=4.42*10⁻¹⁰(mol/cm²)
existe entre 𝑥𝐴 et 𝑥 , 𝑥𝐵 et 𝑥
1- 𝑥𝐴 et 𝑥 2- 𝑥𝐵 et 𝑥
𝑛𝐴 = a (1-3x) 𝑛𝐵 =a (1-3x)
=a(1-𝑥𝐴 ) =a(1-2𝑥𝐵 )
𝑥 2𝑥
3x=𝑥𝐴 ⇒ x= 3𝐴 3x=2𝑥𝐵 ⇒ x= 3𝐵
𝑡𝑠 =4.275 10⁻² m