Corrigé de TD2/Pétrochimie 2/L3-Raffinage et Pétrochimie

Exercice 1
1. mPh-COOH= 3,762 g ; MPh-COOH = 122,12 g.mol-1 ; excès O2 ; combustion complète ;
Qcomb. = 99,44 Kj ; T = 298,15 K ;
La réaction de combustion :
2 Ph-COOH (s) + 15 O2(g) 14 CO2 (g) + 6 H2O (l)
2. L’avancement quand la combustion est achevée : combustion complète
ξ ( avancement de la réaction) ; T (Taux de conversion)

σ1 ν1 A1 + σ2 A2 = σ’1 A’1 + σ’2 A’2

t0 n°1 n°2 n°'1 n°'2

t n1 n2 n'1 n'2

ξ = (n1-n°1)/σ1 et T = (n°dis.-ndis.)/n°dis. ; T = Quantité de réactif limitant ayant réagi/

Quantité initiale
Donc : ξ = (0-(macide/Macide))/(-2) = (-3,762/122,12)/(-2) = 0,0154 mol
3. La variation de l’énergie interne molaire de combustion Δ cU de l’acide benzoïque
à 298,15 K :

ΔcU = ΔU/ξ = -99,44/0,0154 ; car ΔU = Q + W = -99,44 KJ ;

0
ΔcU = -6457,14 KJ.mol-1

4. Calcul de ΔcH molaire de l’acide benzoïque à 298,15 K :

ΔcH = ΔcU+ n(g)RT = -6457,14 + 8,314.10-3. 298,15. (14-15)
ΔcH = -6459,62 KJ.mol-1
5. La valeur de l’enthalpie molaire de combustion ΔcH de l’acide benzoïque à
298,15K :

Rappel : Loi de HESS

 Δr°H(298) = ∑Δ°Hf (Produits) – ∑Δ°Hf (Réactifs)
  La variation d’enthalpie est nulle pour un corps simple : ΔfH°(O2) = 0

ΔcH = 6. ΔfH°(H2O) (l) + 14. ΔfH°(CO2) (g) - 2. ΔfH(C6H5CO2H) (s) - 15. ΔfH°(O2) (g)
ΔfH(C6H5CO2H) (s) = ½ (6.(-285,81)+14.(-393,51)+6459,62)
ΔfH(C6H5CO2H) (s) = -382,19 KJ.mol-1

Exercice 2
1. heptane(g) Toluène(g) + 4H2(g)
Reformage
2. L’expression de l’enthalpie standard ΔrHT en fonction de la température ΔrHT =?
On a ΔrH° = 237,8 KJ.mol-1 à 298,15K.
a. En utilisant les capacités calorifiques standard à 298 K :

On applique la loi de KIRCHOFF : ΔrH(T2) = ΔrH°(T1) + T1∫T2ΔCp.dT

On a : ΔrHT = ΔrH°298 + 298∫TΔCp.dT ;

avec : Δr°Cp = ∑Δ°Cp (Produits) – ∑Δ°Cp (Réactifs)
ΔrCp = C°p(Toluène)g+4. C°p(H2)g- C°p(heptane)g
A.N : ΔrCp = 103,7 + 4.(28,8) - 166
ΔrCp = 52,9 J.mol-1.K-1

ΔrHT = 237,8 + 298∫T52,9.10-3 dT = 237,8 + 52,9. 10-3(T-298)

ΔrHT = 80,15 + 52,9 .10-3T
b. En utilisant les capacités calorifiques standard valables entre 298K et 1000

K:
ΔrCp = (60,85 - 0,053T) J.mol-1.K-1

ΔrHT = 237,8 + 298∫T (60,85 . 10-3 - 0,053 . 10-3T) dT

Rappel : ∫xn dx = xn+1/n+1

Donc : ΔrHT = 237,8 + 60,85. 10-3T [T-298] – 2,65.10-5 T2 [T-298]
ΔrHT = 222,02 + 60,85. 10-3T – 2,65.10-5 T2
3. La valeur de l’enthalpie standard ΔrHT à 750 K dans les deux cas :
Cas (a) : on a ΔrHT = 222,02 + 52,9 .10-3T, on remplace T = 750 K
ΔrH750 = 261,7 KJ.mol-1
Cas (b) : on a ΔrHT = 222,02 + 60,85. 10-3T – 2,65.10-5 T2 ; T = 750 K
ΔrH750 = 252,8 KJ.mol-1