Corrigé de TD3/Pétrochimie 2/L3-Raffinage et Pétrochimie

Exercice 1
1. A 298K et P = 1bar, on a :
N2H2(CH3)2 (l) + 2 N2O4 (g) 3N2 (g) + 4 H2O (g) + 2CO2 (g)

ΔrH°(298) = - ΔfH° (N2H2(CH3)2) – 2 ΔfH°(N2O4)g + 3 ΔfH°(N2)g + 4 ΔfH°(H2O)g + 2

ΔfH°(CO2)g

ΔrH°(298) = - 1706,94 KJ.mol-1

2. Système adiabatique (moteur étanche) ; P constante ; Q = 0, c.à.d. toute la chaleur

générée par la réaction (très exothermique) sert à échauffer les produits de la réaction,
qui atteignent donc une température maximale théorique nommée température de
flamme adiabatique T :
ΔH°T = 0 = ΔrH°(298) + 298∫T (3 . Cp (N2) + 4 . Cp (H2O) + 2 . Cp (CO2)) . dT ;

0 = - 1706,94 + 298∫T (292,36 .10-3 + 73,73 . 10-6 T) dT = - 1706,94 + (292,36 . 10-3 (T –

298) + 36,86 10-6 (T2 – 2982)
0 = - 1797,34 + 292,36 . 10-3 T + 36,86 10-6 T2 (Equation de second degré c + b X + aX2)
Δ = b2-4ac
T1 = -b+√Δ/2a
D’où : T = 4059,25 K
3. M(N2H2(CH3)2) = 60,104 g.mol-1 ; M(N2O4) = 92,02 g.mol-1
Donc : 60,104 g 1 mol
48.106 g n (N2H2(CH3)2) = ?
n (N2H2(CH3)2) = 798615,7 mol
Dans les conditions stœchiométriques, on aura besoin d’une quantité double en N 2O4 ;
n(N2O4) = 2 n(N2H2(CH3)2) = 1597231,4 mol
Ce qui représente une masse de 146,98 t (m= n . M)
La masse totale de propergols est donc égale à 195 t (m(N2H2(CH3)2) + m(N2O4))
Selon le débit de moteur, il nous faut donc 195 s = 3min 15s afin de brûler la totalité du
carburant puisque le bloc propulseur consomme 1 t/s.
Le moteur est un réacteur fermé, la masse ne varie pas. Il se dégage donc 195 t de gaz.
 Exercice 2
1. L’enthalpie molaire standard de formation du méthanol liquide :
CH3OH (l) + 3/2 O2 (g) → CO2 (g) + 2H2O (l) ; ΔrH°(298) = -725,2 KJ
ΔrH°(298) = ΔfH°(CO2)g + 2 ΔfH°(H2O)g - ΔfH°(CH3OH)l – 3/2 ΔfH°(O2)g
Donc :

ΔfH°(298)(CH3OH)l = ΔfH°(CO2)g + 2 ΔfH°(H2O)g - ΔrH°(298)

ΔfH°(298)(CH3OH)l = -238,7 KJ.mol-1

2. Δ rH°(333K) = ΔrH°(298) + 298∫333 ΔCp . dT ; à 60°C

Et : ΔCp = Cp (CO2)g + 2 Cp (H2O)l - Cp (CH3OH)l – 3/2 Cp (O2)g
Δ rH°(333K) = -725,2 + 298∫333 53,15 . 10-3 . dT = -725,2 + 53,15 . 10-3 . (333 – 298)
Δ rH°(333K) = -723,34 KJ
3. Connaissant ΔrH°(298) de la réaction : CH3OH (l) + 3/2 O2 (g) → CO2 (g) + 2H2O (l)
On calcul ΔrH°(400) à 127°C: à cette température, tous les produits sont à l’état gazeux.
Le méthanol et l’eau change de phase dans cet intervalle de température. On forme le
cycle suivant :
DH°r, 298K
CH3OH (l) + 3/2 O 2 (g) CO 2 (g) + 2 H 2O (l) (298K)

DH°1

(337,5K) CH3OH (l)

DH°6

DH°2
DH°4 DH°5

(337,5K) CH3OH (g)

2 H 2O (l) (298K

(373K)
DH°7
DH°3
2 H 2O (g) (373K)
DH°8
DH°r, 400K
(400K) CH3OH (g) + 3/2 O2 (g) CO 2 (g) + 2 H 2O (g) (400K)
 ∑ΔH(cycle) = 0
ΔH°1 + ΔH°2 + ΔH°3 + ΔH°4 + ΔH°400K - ΔH°298 - ΔH°5 - ΔH°6 - ΔH°7 - ΔH°8 = 0
Donc :
ΔrH°400K = ΔH°298 + ΔH°5 + ΔH°6 + ΔH°7 + ΔH°8 - ΔH°1 - ΔH°2 - ΔH°3 - ΔH°4
Or :
ΔH°1 = 298∫337,5 Cp (CH3OH)l . dT = 81,6 . (337,5 – 298) = 3223,2 J
ΔH°2 = n . ΔH°(vap,337,5) (CH3OH) = 1 . 35,4 . 103 = 35400 J
ΔH°3 = 337,5∫400 Cp (CH3OH)g . dT = 53,5 . (400 – 337,5) = 3343,75 J

ΔH°4 = 298∫400 3/2 Cp (O2)g . dT = 3/2 . (34,7) . (400 – 298) = 5309,1 J

ΔH°5 = 298∫400 Cp (CO2)g . dT = 36,4 . (400 – 298) = 3712,8 J

ΔH°6 = 298∫373 2 Cp (H2O)l . dT = 2 . 75,2 . (373 – 298) = 11280 J

ΔH°7 = 2 ΔH°(vap,373) (H2O) = 2 . 44 . 103 = 88000 J
ΔH°8 = 373∫400 2 Cp (H2O)g . dT = 2 . 38,2 . (400 – 373) = 2062,8 J
On trouve donc :
ΔrH°400K = -667420,45 J = -667,42 KJ

Exercice 3
➢ Calculer en fonction de la température l’enthalpie de la réaction :
N2 (g) + 3 H2 (g) → 2 NH3 (g) ; ΔrH°298K = -22,08 Kcal.
On a : ΔH°T = ΔrH°(298) + 298∫T ΔCp . dT
On trouve : ΔCp = -15,36 + 16,08 . 10-3 T

298 ∫T ΔCp . dT = 298∫T (-15,36 + 16,08 . 10-3 T). dT

298 ∫T ΔCp . dT = -15,36 . (T – 298) + 8,04 . 10-3 (T2 – 2982) cal.

ΔH°T = -18,22 – 15,36 . 10-3 T + 8,04 . 10-6 T2 Kcal.

Exercice 4
➢ La température de la flamme de CO brûlant dans l’air :
 DH° r, 298
CO (g) + 1/2 O2 (g) 2 N 2 (g) + CO 2 (g)

DH° r, 298(CO) g DH° r, 298(CO 2) g

C (s) + O2 (g) + 2 N 2 (g)

Afin de calculer l’enthalpie standard de la réaction de combustion, on peut utiliser :

a. La loi de HESS :
Δr°H(298) = ∑Δ°Hf (Produits) – ∑Δ°Hf (Réactifs)
Donc :
Δr°H(298) = Δf°H(298) (CO2)g – Δf°H(298) (CO)g
b. La méthode du cycle : ∑Δ°H (cycle) = 0
Δf°H(298) (CO)g + Δr°H(298) - Δf°H(298) (CO2)g = 0
Δr°H(298) = Δf°H(298) (CO2)g – Δf°H(298) (CO)g
Δr°H(298) = -94,05 + 26,4 = -67,65 Kcal.
Toute la chaleur dégagée lors de la combustion servira à élever la température des
produits. Cette chaleur est donc absorbée par les produits, dans ce cas l’enthalpie
devient positive :

-Δr°H(298) = 298∫T (Cp(CO2)g + 2 . Cp(N2)g) . dT > 0

67650 = 298∫T (7,3 + 47,8 . 10-4 T + 2 . (6,5 + 10-3 T)) . dT

67650 = 298∫T (20,3 + 6,88 . 10-3 T) . dT

67650 = 20,3 . (T – 298) + 3,44 . 10-3 . (T2-2982)

0 = -74004,88 + 20,3 . T + 3,44 . 10-3 . T2 (Equation du second degré)

D’où : T = 2546K