Centre Universitaire de Tipaza UEF : Opérations Unitaires (OPU)

Institut de Sciences et Technologie Niveau : 3ème année licence

Département de Génie des Procédés Année : 2021/2022

Série de TD N°𝟑 (Absorption)

Exercice 01 :
Les constantes de Henry pour le système eau - oxygène sont:

 à 20°C, Hx,20°C=4.01e4 atm/titre molaire,

 à 0°C, Hx,0°C=2.55e4 atm/titre molaire.

Calculer la quantité d'oxygène dissous dans l'eau à l'équilibre avec l'air à 20°C (on dit aussi à
saturation) dans les systèmes d'unités suivantes:

 titre molaire,
 titre massique,
 g.m-3,
 mol.L-1.

En déduire les constantes de Henry pour l'oxygène à 20°C Hc,20°C et à 0°C Hc,0°C, en atm.L.mol-1.

Exercice 02 :

Un flux de méthane contenant 5% en volume de CO2 est lavé à l'eau sous une pression totale de 50
atm. Le gaz lavé a une teneur résiduelle en CO2 de 0.1% en volume, tandis que l'eau sortante contient
0.25% poids de CO2.

1°) Déterminer pour 1000 kg.h-1 de charge le débit d'eau utilisé.

2°) Déterminer le nombre d'étages théoriques de la colonne d'absorption utilisée.

3°) Suite à un incident, le débit d'eau chute à environ 40m3.h-1. Estimer graphiquement la nouvelle
teneur en CO2 dans le méthane en sortie.

4°) Le débit d'eau est rétablit, mais la pression chute de 50 à 45 bars. Même question.

Données:

 La solubilité du CO2 dans l'eau à 25°C sous 1 atm est de 0.145g de CO2 pour 100g d'eau.
 On admet que le CO2 suit la loi de Henry dans le domaine d'étude.
 On pourra faire l'approximation des faibles teneurs en soluté dans les deux phases.
 On néglige la solubilité du méthane dans l'eau.
 MCO2=44 g.mol-1, MCH4=16 g.mol-1.

Exercice 03 :

On étudie l'absorption d'NH3 dans l'air par de l'eau à 20°C, sous 2 atmosphères. L'absorption réalisée
est supposée isotherme et à contre-courant.
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 Le titre massique en NH3 de l'eau d'alimentation est 0.3%.
 Le titre massique de la solution riche est 8%.
 L'air alimenté contient 5.7% d' NH3 en volume.

1°) Tracer, en rapport molaire, la courbe d'équilibre à 20°C et 2 atmosphères (on considère que c'est
une droite sur la plage utilisée).

2°) Déterminer la teneur minimale en NH3 que l'on peut atteindre dans l'air en sortie. On exprimera
cette teneur en rapport molaire et en % volume.

3°) Déterminer le nombre d'étages théoriques nécessaires pour que la teneur résiduelle en NH 3 dans
l'air en sortie soit de 0.5% en volume.

4°) Calculer les titres massiques en NH3 dans l'air en entrée et en sortie dans ce cas.

Données:

 1atmosphère = 760 mmHg, MNH3=17 g.mol-1, Mair=29 g.mol-1, Meau=18 g.mol-1.

 A 20°C, une solution contenant 10g d'NH3 pour 100g d'eau émet une pression partielle d'
NH3 de 69.6 mmHg à l'équilibre.
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Corrigé type
Exercice 01:
La loi de Henry, valable en solution diluée et aux faibles pressions partielles, s'écrit:

 Pi = Hx×ximol, avec Pi pression partielle en i en phase gaz et ximol titre molaire en i dans le liquide,
 soit ici, à 20°C, PO2 = 4.01e4×xO2mol
 d'ou xO2mol=PO2 / 4.01e4

En admettant que la composition de l'air est de 20% d'oxygène en volume, c'est à dire également 20% de la
pression totale, on a alors:

 PO2=0.2 atm et xO2mol=0.2/4.01e4=4.99e-6, soit encore 0.0005%

 Le titre massique est xO2mass=4.99e-6×32/(4.99e-6×32+0.9999*18)=8.87e-6, soit ~0.0009%.
 Dans un m3 d'eau, soit environ 1000kg et 106 g, on aura donc 106×8.87e-6=8.87g d'oxygène
dissous.
 La concentration en O2 dissous à saturation est donc 8.87/32=0.277mol.m-3, soit 2.77e-4 mol.L-1.
Soit cO2 la concentration en oxygène en mol.L-1. La constante de Henry dans ce système d'unités est donnée
par PO2=Hc,20°C×cO2, soit Hc,20°C=PO2/cO2=0.2/2.77e-4=722.0 atm.L.mol-1.

On aurait de même à 0°C:

 xO2mol=0.2/2.55e4=7.84e-6,
 xO2mass=7.84e-6×32/(7.84e-6×32+0.9999*18)=13.94e-6,
 et Hc,0°C=PO2/(13.94/32e3)=459.1 atm.L.mol-1.

Exercice 02 :
1°) Le titre massique en CO2 du flux gazeux entrant est yemass=5×44/(5×44+95×16)=0.1264,
soit yemass=12.64%.
Le titre massique en CO2 du flux gazeux sortant est ysmass=0.1×44/(0.1×44+99.9×16)=0.0027,
soit ysmass=0.27%.
En écrivant le bilan massique sur le diluant Vs(1-ys)=Ve(1-ye), on obtient Vs=Ve×(1-ye)/(1-ys)=1000×(1-
0.1264)/(1-0.0027), soit Vs=876 kg.h-1.
En écrivant le bilan massique sur le soluté Lexe+Veye=Lsxs+Vsys, on obtient Ls=(Veye-Vsys)/xs=(1000×0.1264-
876×0.0027)/0.0025, soit Ls=49614 kg.h-1.
En écrivant le bilan massique sur l'eau Le(1-xe)=Ls(1-xs), on obtient Le=Ls(1-xs)/(1-xe)=49614×(1-0.0025)/1,
soit Le=49490 kg.h-1.
2°) L'équilibre est donné par 0.145g de CO2 pour 100g d'eau en phase liquide à P=PCO2=1 atm.
Etant donné les faibles teneurs en CO2 dans les deux phases, on choisit de travailler en titre molaire et non
en rapport molaire.
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Le titre massique de la solution donnée à l'équilibre est xCO2mass=0.145/(100+0.145)=1.448e-3, soit
xCO2mass=0.145%. Son titre molaire est xCO2mol=(0.145/44)/(0.145/44+100/18)=5.93e-4.
La loi de Henry s'écrit PCO2=Hxmol×xCO2mol, soit Hxmol=PCO2/xCO2mol=1/5.93e-4=1686.8 atm/titre molaire.

Pour notre équilibre à 50 atmosphères, on a la relation:

yCO2mol=PCO2/Ptotale=1686.8×xCO2mol/50=33.74×xCO2mol.
Les titres molaires en CO2 des phases entrantes et sortantes sont:
yemol=5%, ysmol=0.1%
xemol=0%, xsmol=(0.25/44)/(0.25/44+99.75/18)=0.001, soit xsmol=0.1%
On trace alors la droite d'équilibre de coeffcient directeur 33.74, puis la droite opératoire passant par les
points (xe,ys)=(0,0.001) et (xs,ye)=(0.001,0.05), et on détermine le nombre d'étage théorique, soit NET=7.

Exercice 03 :

1°) Un point de la courbe d'équilibre à 20°C est donné par:

 liquide: 10 g d'NH3 pour 100g d'eau, soit Xmol=(10/17)/(100/18)=0.106

 gaz: pression d'NH3 de 69,6 mmHg pour 2 atm de pression totale, soit Ymol=PNH3/Pair=69.6/(2×760-
69.6)=0.048
Si la courbe d'équilibre à 20°C et 2 atm tracée en rapports molaires est considérée comme une droite, qui
passe bien sûr par 0, alors son équation est Ymol=(0.048/0.106)×Xmol, soit Y*=0.453×X* (X* et Y* rapports
molaires des phases en équilibre).
2°) La teneur minimale que l'on peut atteindre en sortie est donné par la droite opératoire qui coupe la droite
d'équilibre en X=Xemol=(0.003/17)/(0.997/18)=0.0032, c'est à dire Ys,minimol=0.453×0.0032=0.0014.

3°) Pour tracer la droite opératoire, il faut calculer les rapports molaires de toutes les phases:

 xemass=0.3%, d'ouXemol=(0.003/17)/(0.997/18)=0.0032, et xemol=0.0032,

 xsmass=8%, d'ouXsmol=(0.08/17)/(0.92/18)=0.0921, et xsmol=0.0843,
 yemol=0.057, d'ouYemol=0.057/0.943=0.0604,
 ysmol=0.005, d'ouYsmol=0.005/0.995=0.0050.

On trace la droite opératoire passant par les points (Xemol,Ysmol)=(0.0032,0.0050), représentant le haut de la
colonne, et (Xsmol,Yemol)=(0.0921,0.0604), représentant le bas de la colonne.

La construction des étages entre la droite opératoire et la courbe d'équilibre donne un NET=6.

4°) Les titres massiques de la phase gaz entrante et sortante se calcule par conversion des titres molaires
qui son donnés, soit:

 yemass=(0.057×17)/(0.057×17+0.943×29)=0.0342, soit 3.4%,

 ysmass=(0.003×17)/(0.003×17+0.997×29)=0.0029, soit 0.29%.