Université des Sciences et de la Technologie Houari B

Faculté de Génie Mécanique et de Génie des Procédés

o
Filière Génie des Procédés (GP) u
1ére année Master (LMD) :
Génie de Pétrochimie
m
e
d
i
Procédés de Pétrochimie è
Master (I) n
e

2019/2020
Fait par : Dr K. RAGUI
Programme :
I. Introduction aux Procédés de Pétrochimie
I.1 Diversité des produits de l’industrie pétrochimique
I.2 Principales voies de fabrication en pétrochimie
I.3 Exemples de procédés de pétrochimie

II. Sources d’Hydrocarbures Oléfiniques et Aromatiques

II.1 Vapocraquage (des gaz et des liquides)
a) Description du procédé
b) Variables opératoires et mise en œuvre
II.2 Craquage catalytique
II.3 Reformage catalytique

III. Traitement de la coupe C8 aromatique

III.1 Description de la boucle aromatique
III.2 Séparation des aromatiques par procédés physiques
III.3 Conversion chimique des aromatiques

IV. Traitement de la coupe C4

IV.1 Séparation du butadiène de la coupe C4
IV.2 Procédés d’obtention du butadiène à partir des butanes et des butènes

V. Réactions intervenants dans les procédés de pétrochimie

V.1 Alkylation des aliphatiques et des aromatiques et Transalkylation
V.2 Hydrogénation et déshydrogénation sur les coupes C2, C3 et C4
V.3 Différents procédés de Polymérisation

VI. Production de l’Hydrogène

VII. Production du Méthanol

VIII. Étude du procédé (Fischer-Tropch)

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 II. Sources d’Hydrocarbures Oléfiniques et Aromatiques

II.1 Vapocraquage (des gaz et des liquides)

II.1.4 Craquage des gaz

La principale charge de gaz pour la

production d'éthylène est l'éthane. Le Conditions Opératoires :
propane et le butane ou leur mélange Temperature [°C] 750-850
(GPL) sont également utilisés, mais Pressure [Kg/cm2] 1-1,2
dans une moindre mesure.
Vap/ HC 0,5

L'avantage de l'utilisation de l'éthane Produits Obtenus [%]

comme aliment est le rendement élevé Hydrogène + Méthane 12,9
en éthylène avec des coproduits Ethylène 80,9
minimes.
Propylène 1,8
Avec un taux de conversion de 60% Butadiène 1,9
par passe, le rendement en éthylène est Autres(*) 2,5
de 80% (l'éthane est recyclé jusqu'à (*) : Propane 0,30, butanes 0,40, butènes 0,40, C5+ 1,40.

l'extinction).
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 II. Sources d’Hydrocarbures Oléfiniques et Aromatiques

II.1 Vapocraquage (des gaz et des liquides)

II.1.4 Craquage des gaz

Craquage du propane est semblable à l'éthane, sauf pour la température du four;

qui est relativement plus faible.

Inconvénients :
1. Les sous-produits sont formés avec l'éthane => la section de séparation sera
très complexe.

2. Le propane donne un rendement en éthylène plus faible, des rendements en

propylène et en butadiène plus élevés.

3. Le gaz résiduel (H2 + Méthane) est environ x2,50 de celui produit avec
l’utilisation de l'éthane.

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Tableau 3 : Influence de la sévérité de la conversion sur le rendement
théorique du produits pour le craquage du propane.

Conversion à Conversion à
Produits obtenus (%)
(75%) (93%)
H2 + Methane 27,5 30,8
Ethylène 39,5 44,1
Propylène 24,9 12,6
Butadiène 1,5 3,3
Butène 1,8 1
C5+ 4,7 8,1
[3] Nahas, R. S. and Nahas, M. R., (1976) Second Arab Conference on petrochemicals
paper No. 6 (P-1) Abu Dhabi, March , pp. 15-22.

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 II. Sources d’Hydrocarbures Oléfiniques et Aromatiques

II.1 Vapocraquage (des gaz et des liquides)

II.1.5 Craquage des liquides
Les charges liquides pour la production d'oléfines sont :

1. Naphta léger, 5. Gasoil sous vide,

2. Coupe Naphta compète, 6. Les résidus,

3. Raffinat de reformage, 7. Pétroles bruts.

4. Gasoil atmosphérique,

Le rapport des oléfines produites par vapocraquage dépend principalement du

type d'aliment et, dans une moindre mesure, des variables opératoires.

Exemple : Naphta léger produite environ deux fois (02) la quantité d'éthylène
obtenue à partir du gasoil sous vide sous des conditions similaires.

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 II. Sources d’Hydrocarbures Oléfiniques et Aromatiques

II.1 Vapocraquage (des gaz et des liquides)

II.1.5 Craquage des liquides

Remarque 01 : Un four de pyrolyse supplémentaire pour craquer les co-produits

éthane et propane est nécessaire pour les charges liquides.

Remarque 02 : Un échangeur de trempe d’effluent supplémentaire est

nécessaire.

Remarque 03 : Une tour de séparation de propylène et une unité

d'élimination de méthyl-acétylène sont incorporées dans le
procédé.

Un rendement maximal en oléfines est obtenu à des faibles pressions partielles

d'hydrocarbures et faible temps de séjour.

Ces variables peuvent être ajustées afin d’obtenir un BTX plus élevé, en détriment
le rendement oléfinique.

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 Préchauffage Tour de Tour de lavage
Fours de Fractionnement Compresseurs
trempe à eau caustique
Craquage Primaire

Réservoir
Charge

Caustique

Vapeur recyclée
Fuel oil Pyrolysé
Ethylène Propylène
Dé-éthaniseur H2 Dé-propaniseur H2 Dé-Butaniseur
C4+
H2
Méthane

Déméthaniseur Ethane Propane

Unité de Unité de
Fractionnement Fractionnement

Réservoir
Essence

Catalyseur
Unité
d’Hydrotraitement
Fig.1 Production de l’Ethylène par une charge liquide [4].
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 II. Sources d’Hydrocarbures Oléfiniques et Aromatiques

II.1 Vapocraquage (des gaz et des liquides)

II.1.6 Avantage de l'utilisation de charges liquides

Un avantage de l'utilisation de charges liquides par rapport aux charges gazeux;

pour la production d'oléfines; est le spectre plus large de Co-produits.

Exemple : Vapocraquage du naphta produit, en plus des oléfines et des dioléfines,

une essence de pyrolyse riche en BTX.

Le tableau ci-joint montre les produits provenant du vapocraquage du Naphta à des

sévérités faibles et élevées.

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Tableau 4 : Produits obtenus pour différentes sévérités du craquage
de Naphta [4,5].
Produits obtenus Sévérité de craquage
(W%) : Faible Elevée
Methane 10.3 15
Ethylène 25.8 31.3
Propylène 16 12.1
Butadiène 4.5 4.2
Butène 7.9 2.8
BTX 10 13
C5+ 17 9
Fuel oil 3 6
Autres(*). 5.5 6.6
[4] Barwell, J. and Martin, S. R. (1975) International Seminar on Petrochemicals, paper
No. 9 (p. 2) Baghdad Oct. pp.25-30.
[5] El-Enany, N. M. and Abdel Rahman O. F. (1976) Second Arab Conference on
Petrochemicals, paper No. 9 (p.2) Abu Dhabi, March , pp. 15-23.
(*) : Ethane (3.3% et 3.4%), Acétylène, Méthyle-acétylène, Propane, Hydrogène.
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 II. Sources d’Hydrocarbures Oléfiniques et Aromatiques

II.1 Vapocraquage (des gaz et des liquides)

II.1.6 Avantage de l'utilisation de charges liquides

Conditions Opératoires :
Craquage de raffinat issue des unités
d'extraction aromatiques est similaire Ethane Naphta
au craquage du Naphta. Temperature [°C] 750-850 800
Pressure [Kg/cm2] 1-1,2 atm
Cependant, puisque les raffinats ont
plus d’Iso-paraffines, on obtient Vap/ HC 0,5 0,6-0,8
relativement moins d'éthylène et plus Temps de Séjour [s] 0,5-1,2 0,35
de propylène. Produits Obtenus [W%] :
Hydrogène
Craquage du Gasoil est adopté en 12,9 < à 2%
1930. En raison de la simplicité de Méthane
craquage d’une charge gaz, l'utilisation Ethylène 80,9 31,3
de gasoil a diminué. Propylène 1,8 12,1
Butadiène 1,9 4,2

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Tableau 5 : Produits obtenus pour différentes sévérités du craquage de
Gasoil atmosphérique & sous-vide [4-5].
Gasoil atmosphérique Gasoil sous-vide
Produits
Sévérité Sévérité
obtenus (W%)
Faible Elevée Faible Elevée
Methane 8 13,7 6,6 9,4
Ethylène 19,5 26 19,4 23
Ethane 3,3 3 2,8 3
Propylène 14 9 13,9 13,7
Butadiène 4,5 4,2 5 6,3
Butènes 6,4 2 7 4,9
BTX 10,7 12,6 - -
C5+ (205 °C) 10 8 18,9 16,9
Fuel E. J. (1975) Oil21,8
[6] Bassler, 19 17, pp. 93-96
and Gas Journal, March 25 21
Autres(*). 1,8 2,5 1,4 1,8
(*) : Acétylène, Méthyle-acétylène, Propane, Hydrogène.

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 II. Sources d’Hydrocarbures Oléfiniques et Aromatiques

II.1 Vapocraquage (des gaz et des liquides)

II.1.7 Production des Dioléfines

Les dioléfines sont des composés hydrocarbonés qui

ont deux doubles liaisons.

Les dioléfines conjuguées ont deux doubles liaisons

séparées par une seule liaison.

En raison de la conjugaison, ces composés sont plus Butadiène

stables que les mono-oléfines et les dioléfines avec
des doubles liaisons isolées.

Les principaux hydrocarbures industriels dioléfiniques

sont le butadiène et l'isoprène.
Isoprène

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 II. Sources d’Hydrocarbures Oléfiniques et Aromatiques

II.1 Vapocraquage (des gaz et des liquides)

II.1.7 Production Des Dioléfines

1. Butadiène :

Le butadiène est la matière première du caoutchouc

synthétique ( plus de 90% du butadiène produit ), de
copolymère de butadiène et de styrène (SBR).

De nombreux produits chimiques pourraient

également être synthétisés à partir du butadiène.

Caoutchouc synthétique

Produits chimiques Styrène (SBR) Copolymère de butadiène

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 II. Sources d’Hydrocarbures Oléfiniques et Aromatiques

II.1 Vapocraquage (des gaz et des liquides)

II.1.7 Production Des Dioléfines

2. Production de butadiène :

Le butadiène est obtenu comme sous-produit de la

production d'éthylène. Il est ensuite séparé de la fraction
C4+ par distillation extractive en utilisant du furfural
(solvant).
Furfural
Le butadiène pourrait également être produit par la déshydrogénation catalytique
des butanes ou un mélange de butane/butène.

CH3CH2CH2CH3 CH2 CH CH CH2 + 2H2

La première étape implique la déshydrogénation des butanes en un mélange de

butènes qui sont ensuite séparés, recyclés et convertis en butadiène.

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Oxydative déshydrogénation catalytique des butanes en un mélange de butènes
Air préchauffé Evacuation d’air
Charge

Gaz Gaz
résiduel résiduel Chaudière
Résidu
à recycler

Butadiène

Effluent de réacteur est : Extraction de produits mixtes :

Trempé/compressé et refroidi Butadiène/Butane non réagie

Fig.2 Production de butadiène à partir d’un mélange de butane/butène [1,5].

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