͢͢͢République Algérienne Démocratique et populaire

Ministère de L’enseignement supérieur

Et de la recherche scientifique
Université du 20 Aout 1955_ Skikda
Faculté de pétrochimie
Spécialité : Génie pétrochimique

Réaliser par : Encadré par :

 Medoued Hadil Dr. Chenchana Asma
 Kaarer Ikram

Année universitaire : 2022/2023

Sommaire
 Introduction
1. À quoi sert l'alkylation ?
2. Comment fonctionne une unité d'alkylation ?
3. Types de réactions d'alkylation

4. Réactions d'alkylation dans les industries du pétrole et des produits

chimiques de base

INTRODUCTION :
L'alkylation est un procédé chimique par lequel on attache un groupe
d'alkyles à une molécule de substrat organique, par addition ou substitution. Un
groupe d'alkyles est une molécule d'alcane à laquelle il manque un atome
d'hydrogène. Par exemple, les groupes de méthyle sont les alkyles les plus
simples, qui résultent de la suppression d'un atome d'hydrogène d'une molécule
de méthane. Les groupes d'alkyles se substituent ou s'ajoutent à des molécules,
 telles que les carbocations, les carboanions, les radicaux ou les carbènes. Les
groupes d'alkyles peuvent se lier à un certain nombre d'atomes, y compris le
carbone, l'azote et l'oxygène dans les molécules de substrat. Les agents alkylants
sont généralement l'oléfine, les alcools, les sulfates, les halogénures et divers
composés azotés qui favorisent l'alkylation en permettant aux groupes d'alkyles
de se lier sélectivement aux molécules.
L'alkylation nécessite souvent un catalyseur. Les catalyseurs alkylants
courants sont des acides, tels que le HF ou le H 2SO4. Dans certains procédés,
des zéolites ou des acides de Lewis sont utilisés comme catalyseurs d'alkylation.

1. À quoi sert l'alkylation ?

L'alkylation est le procédé d'ajout de groupes d'alkyles à une molécule de

substrat, qui joue un rôle important dans diverses applications :

 En chimie organique, les réactions d'alkylation sont courantes. L'une des

réactions d'alkylation fréquemment utilisées est l'alkylation de Friedel-Crafts.
Dans cette réaction, un acide de Lewis utilisé comme catalyseur, tel que l'AlCl 3,
un halogénure d'alkyle et un composé aryle forment une structure d'anneau
aromatique substituée.
 Dans la fabrication d'essence, l'alkylation permet d'obtenir des produits à
indice d'octane élevé en convertissant des isoparaffines et des alcènes à faible
masse moléculaire en alkylat.
 Dans les applications médicales, un type de traitement anti-cancéreux consiste
à alkyler des agents antinéoplasiques, dans lesquels l'ADN est méthylé, afin
d'endommager les cellules cancéreuses et d'inhiber leur croissance.  
 2. Comment fonctionne une unité d'alkylation ?
Dans l'industrie pétrolière, les unités d'alkylation désignent de grandes cuves
pour réaction chimique et la technologie associée. Le procédé d'alkylation
produit un alkylat à partir de propylène, de butylène et d'isobutane (c.-à-d. en
alkylant des oléfines pour former des hydrocarbures à chaîne plus longue).
L'alkylat est un mélange d'hydrocarbures à indice d'octane élevé, mélangé à
l'essence pour améliorer ses performances et la facilité de conduite. Les
matières premières gazeuses pour la réaction proviennent du procédé de
raffinement du pétrole (c.-à-d. que les gaz sont recyclés). Dans une unité
d'alkylation, les gaz réactants sont mis sous pression, liquéfiés et mélangés avec
un catalyseur acide, soit du HF ou du H 2SO4. Dans un autre procédé
d'alkylation, une zéolite solide est utilisée comme catalyseur. Ce catalyseur a
pour but de réaliser l'alkylation à une température et à une pression plus basse,
et le ration de réactants est ajusté selon le catalyseur utilisé. Les produits de la
réaction sont envoyés vers une cuve de séparation, où le catalyseur acide liquide
se fixe au fond, est prélevé et recyclé dans le réacteur d'alkylation. Après
traitement avec un produit caustique pour neutraliser l'acide restant, la couche
supérieure d'hydrocarbure est transférée vers une tour de fractionnement afin de
séparer les différents composants du produit, y compris le propane, le butane et
l'alkylat. 

Les conditions de l'unité d'alkylation, y compris la température, la pression,

l'agitation et le ratio butane/oléfine sont essentielles. En outre, le type d'oléfine
présent dans les matières premières (propylène, butène, i-butylène, pentène)
affecte la qualité d'octane de l'alkylat (RON/MON). 

3. Types de réactions d'alkylation

Les réactions d'alkylation peuvent être nucléophiles ou électrophiles, et se
produisent par addition ou substitution. L'alkylation forme facilement des
liaisons carbones entre les atomes d'azote, de phosphore, d'oxygène et de soufre
dans les composés organiques.

Quelques exemples :

 Alkylation d'un aldéhyde de cétone pour former des liaisons C-C (réaction de
Grignard)
 Réaction de couplage d'un halogénure d'alkyle et d'un
composé organométallique pour former une liaison C-C (réaction de Wurtz)
 Alkylation des anneaux aromatiques via un halogénure d'alkyle (réaction
d'alkylation de Friedel-Crafts)
 Alkylation des halogénures d'alkyle (réaction à couplage croisé de Suzuki)
 Les acides forment des esters via la réaction avec les composés diazoïques 
 Les alcools forment des éthers avec les composés diazoïques ou les halogénures
d'alkyle
 Des éthers se forment lors de la réaction d'un alcoxyde avec un halogénure
d'alkyle
 Alkylation des composés hétérocycliques azotés avec un halogénure d'alkyle
 Alkylation des amines primaires pour former un cation d'ammonium quaternaire
 Alkylation des thiols en thioéthers
 Alkylation des phosphines en sels de phosphonium
 Aminoalkylation du cétone pour former du bêta-aminocétone (base de
Mannich)
 Alkylation du phthalimide avec des halogénures d'alkyle pour former des
amines primaires (synthèse de Gabriel).

4. Réactions d'alkylation dans les industries du pétrole et

des produits chimiques de base
L'industrie pétrolière repose sur les réactions d'alkylation en tant que
points de départ des produits de consommation modernes. L'un des produits du
raffinement du pétrole brut est le benzène, préparé par craquage. À haute
température, le pétrole est vaporisé pour obtenir des gaz de pyrolyse bruts, dont
le benzène est extrait et séparé des autres composés. Le benzène est converti en
cumène par alkylation avec le propylène, et en éthylbenzène par alkylation avec
l'éthylène. Le cumène et l'éthylbenzène sont les produits chimiques de départ
pour produire une vaste gamme de polymères commercialisés, revêtements,
adhésifs, résines, etc.

L'alkylation est une réaction importante pour la production de carburants

à partir du pétrole. Le procédé d'alkylation produit un alkylat à partir de
propylène, de butylène et d'isobutane (c.-à-d. en alkylant des oléfines pour
former des hydrocarbures à chaîne plus longue). Les matières premières
gazeuses pour la réaction d'alkylation proviennent du procédé de raffinement du
pétrole (c.-à-d. que les gaz sont recyclés). L'alkylat est un mélange
d'hydrocarbures à indice d'octane élevé, mélangé à l'essence pour améliorer ses
performances et la facilité de conduite. 
Exemple

Préparation du catalyseur

On active 20 g d'un catalyseur de craquage catalytique usagé de surface spécifique égale à 150 m2/g
et de volume poreux total égal à 0,30 cm3/g, par calcination sous air pendant 4 heures à 500°C. Le
solide ainsi activé est conservé sous argon. On procède alors à une imprégnation à sec de 15 g du
solide calciné par 7,7 g d'une solution d'acide sulfurique à 96 % en poids. Le solide ainsi obtenu
contient 7,7 g d'acide sulfurique et 1 5 g de catalyseur de craquage catalytique usagé, et est
conservé sous argon à -18 °C.

Alkylation de l'isobutane par le butène-1

On introduit 18 g du catalyseur préparé selon la méthode décrite ci-dessus dans un réacteur en

verre du type Fischer & Porter d'un volume de 360 ml préalablement purgé sous débit d'argon. Le
réacteur contenant le catalyseur est alors fermé puis mis sous vide primaire, puis il est refroidi à la
température de - 20 °C.

52 cm3 d'isobutane sont alors ajoutés dans le réacteur contenant le catalyseur sous agitation, ledit
réacteur étant immergé dans un bain froid à -20 °C. On laisse sous agitation le système catalyseur +
isobutane pendant une durée de 30 minutes afin d'homogénéiser la température.

On ajoute régulièrement 1,70 cm3 de butène-1 par heure pendant 6 heures, la température du
réacteur étant maintenue à -10 °C pendant toute la durée de l'injection.

Après réaction, la phase hydrocarbure est soutirée du réacteur, l'isobutane est évaporé lentement.
On recueille l'alkylat qui est analysé par chromatographie en phase vapeur ; sa composition
pondérale est donnée ci-dessous. La conversion de l'oléf ine est de 100%.