Module : Génie de la réaction chimique

Option : Génie des procédés industriel

Travaux pratiques : réacteur

Réalisé par : Encadrés par :

El aati oumaima Mme.Bejjani

Elbadla moad Pr.M.CHAAIR Hassan

Igregaoune fatiha

Mansouri abdeljalil

Année Universitaire : 2022-2021

TP REACTEUR CHIMIQUE

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Acidimétrie :

1- Préparation et vérification de la solution 0.1 N d’acide chlorhydrique :

✓ PM = 37%
✓ d=1,193g/cm3
✓ M(HCL)=36.5 g/mol

1-1 La concentration de la solution mère (Hcl) :

Cm(Hcl)= 1,193*0,37 = 0,44 g/cm3

0.44
C(HCL)= =12.09 mol/l
36.5×10−3

Donc la concentration d'acide chlorhydrique est:

C(HCl mère )=12.09 mol/l

1-2 calcul du volume de solution fille (diluée) de normalité 0.1 à partir de la solution
mère :

Selon la réaction :

H+ + Cl- HCl

Donc le nombre d’équivalent égal à 1 alors N=C (HCl) .

Alors selon la loi de dilution :

𝐶(𝑓𝑖𝑙𝑙𝑒)𝑉2 0.1∗1𝑙
C(mère) V1=C(fille) V2 V1= = =8.27±0,05 ml
𝐶(𝑚è𝑟𝑒) 12.09

NB : Puisque on a effectué le prélèvement de cette quantité de Hcl avec une pipette de 10

ml. Le volume réel prélevé .il est peut-être dans l’intervalle [V-0 ,05 ;V+0,05]

2- Solution 0,1N d’Hydroxyde de Sodium :

2-1 la concentration de solution mère :

On a NaOH (12M) = C1 = 12 mol/l

2-2 Le volume de solution fille (diluée) :

Selon la réaction :

Na+ + OH- NaOH

Donc le nombre d’équivalent égal à 1 alors :

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N=C (NaOH)

Alors selon la loi de dilution :

𝐶2𝑉2 0.1∗2𝑙
C1V1=C2V2 V1= = =16.6 ±0,1ml
𝐶1 12

NB : Puisque on a effectué le prélèvement de cette quantité de Hcl avec une pipette de 25

ml. Le volume réel prélevé .il est peut-être dans l’intervalle [V-0 ,1 ;V+0,1] .

3- Préparation d’acétate d’éthyle :

Les données :
✓ Vf= 1l ;
✓ Cf = 0.14 mol/l
✓ Pourcentage = 99.8%
✓ d=0.9 g/cm3
✓ M (d’acétate d’éthyle) =88.106 g/mol

3-1 Calcul de la concentration de la solution mère :

On a :

%∗𝑑∗ 𝜌 0.9∗99.8∗10
C1= = =10.19 mol/l
𝑀 88.106

Alors selon la loi de dilution :

𝐶2𝑉2 1∗10^3∗0.14
C1V1=C2V2 V1= = =13,74 ml±0,1ml
𝐶1 10.19

NB : Puisque on a effectué le prélèvement de cette quantité de Hcl avec une pipette de 25

ml. Le volume réel prélevé .il est peut-être dans l’intervalle [V-0 ,1 ;V+0,1]

Il faut accomplir avec l’eau distiller a se volume pour obtenir 1l de la solution fille.

B- Titrage :

1. Standardisation d'HCl:

On prend à chaque fois une masse de Borax (trois masse) et on dilue chaque masse dans un
volume de 1l.
𝑚
Donc la concentration de Borax est : 𝐶 = 𝑀∗𝑉
ensuite on titre pour avoir la concentration de HCl.

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Selon la réaction :
NB :le borax possède un nombre d'équivalent de 2 ,

𝐵2𝑂72− + 3 H2O 4 BH2O +2𝑂𝐻 −

Donc le borax possède un nombre d'équivalent de 2.

La concentration D'Hcl est calculée selon la loi de dilution par la relation suivante :
𝟐𝑪𝑩∗𝑽𝑩∗𝟎.𝟎𝟎𝟏
C(HCl) = 𝑽𝑯𝑪𝑳 𝒗𝒆𝒓𝒔é∗𝟎.𝟎𝟎𝟏

Le tableau suivant regroupe les résultats obtenus :

TABLEAU 1 : Standardisation d'HCl par le Borax

Masse Volume Concentration N=2*C V Hcl C Hcl C

Borax(g) Borax Molaire du Versé(ml) (mol/l) moyenne
(ml) borax CB (mol/l)
VB
0.3002 100 0.00787 0.01574 12.45 0.126
0.3103 100 0.008135 0.01627 12.7 0.128 0.127
0.3200 100 0.00839 0.016.78 13.2 0.127
NB :

✓ le volume de borax a était prélever par une fiole de de 100 ml . Donc chacune des
volumes ou on a dilué le borax il est dans l’intervalle [99,9 ml ; 100,1 ml]
✓ le volume de Hcl est versé par une burette de 50 ml dont l’erreur est dans l’intervalle
V±0,1ml
✓ L’erreur relative dans le cas d’un titrage direct :
On sait que :
𝑽(𝒇𝒊𝒐𝒍𝒆)
𝑵(𝑯𝒄𝒍) = 𝑵(𝒃𝒐𝒓𝒂𝒙) ∗
𝑽(𝒃𝒖𝒓𝒆𝒕𝒕𝒆)

L’erreur relative sur N(HCl) sera donc :

Δ𝑁(𝐻𝐶𝑙) Δ𝑁(𝑏𝑜𝑟𝑎𝑥) Δ𝑉(𝑏𝑢𝑟𝑒𝑡𝑡𝑒) Δ𝑉(𝑓𝑖𝑜𝑙𝑒)

= + +
N(HCl) N(borax) V(burette) V(fiole)

Concernant la concentration molaire du borax. On sait que sa concentration est déterminé par
pesée d’une masse de réactif que l’on a dissout dans un volume d’eau dans une fiole jaugée,
dans ce cas on peut négliger l’erreur sur la concentration Molaire du borax.

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Δ𝑉(𝑏𝑢𝑟𝑒𝑡𝑡𝑒) 0,1
On a = =0,2%
V(burette) 50

Δ𝑉(𝑓𝑖𝑜𝑙𝑒) 0,1
Aussi pour la fiole on a = 100=0,1%
V(fiole)

Donc l’erreur relative totale sur N(hcl) :

Δ𝑁(ℎ𝑐𝑙)
= 0,1 + 0,2 = 0,3%
N(hcl)

Donc la concentration de HCl peut avoir une erreur de: ±0,3%

2- Standardisation du NaOH :

On a dosé le NaOH par HCl déjà standardisé.

Selon la loi de dilution on peut calculer la concentration du ( NaOH).

On met 20 ml de NaOH plus l’ajout de deux gouttes FF ( indicateur coloré) dans un erlen
et on titre par Hcl déjà standardisé et on note à chaque fois le volume de solution d’ HCl
versé qui a servir par la suite dans le calcul de la concentration de NaOH selon la relation de
dilution suivante :
𝐶𝑏𝑉𝑏 0.127∗20.6∗0.001
Ca*Va = Cb*Vb Ca= = = 0.13081ml
𝑉𝑎 20∗0.001

Le tableau suivant regroupe les résultats obtenus :

TABLEAU 2 : Standardisation du NaOH par HCL Standardisé.

Volume Concentration Concentration

Hcl versé de NaOH Moyenne du
(ml) (mol/l) NaOH
(mol/l)

17.95 0.139

9.00 0.1395 0.1386

17.70 0.1372

Nb :

De même de l’erreur de la concentration de NaOH est due à l’erreur dans la burette, volume
de la burette, et volume du fiole :

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Δ𝑁(𝑁𝑎𝑂𝐻) Δ𝑁(𝐻𝑐𝑙) Δ𝑉(𝑏𝑢𝑟𝑒𝑡𝑡𝑒) Δ𝑉(𝑓𝑖𝑜𝑙𝑒)

= + +
N(NaOH) N(Hcl) V(burette) V(fiole)

Δ𝑁(𝑁𝑎𝑂𝐻)
= 0,3 + 0,2 + 0,1 = 0,6%
N(NaOH)

Donc la concentration de NaOH peut avoir une erreur de: ±0,6%

Réacteur isotherme en phase liquide en marche discontinue :

La constante de vitesse et l’énergie d’activation sont parmi les paramètres qui
caractérisent la cinétique d’une réaction, donc le but de cette manipulation est de déterminer
ces deux paramètres de la réaction de saponification dans un réacteur agité à marche
discontinue.

NaOH + CH3COOC2H5 CH3COONa +C2H5OH

Procédure expérimentale :

a) Fixant la température à 70°C :

Tout d’abord, on maintient les réactifs à la température désirée après on met dans un
réacteur agité : 1 litre de solution de NaOH de 0,14M et 1 litre de solution d’acétate d’éthyle
de la même concentration. A des intervalles de temps constants, on prélève échantillon en lui
ajoutant 10 ml de solution d’HCl de 0,155M et on les dose par la méthode de titrage inverse.

Remarque :

Le démarrage a été fait à une température de 49°C .

Les résultats obtenus sont représentés dans le tableau ci-dessous :

Tableau 3 : résultats après dosage

VNaOHburette
nHCLinitial nHCLrest nHCLreagit nNaOHrest CNaOHrestant X(%)
t(min) ml
5 9,1 0,00155 0,001274 0,000276 0,0002760 0,021231 84,83516
10 9,7 0,00155 0,001358 0,000192 0,0001920 0,017455 87,53247
15 9,8 0,00155 0,001372 0,000178 0,0001780 0,017282 87,65603
20 10,1 0,00155 0,001414 0,000136 0,0001360 0,015111 89,20635
25 10 0,00155 0,001400 0,000150 0,0001500 0,015000 89,28571
30 10,1 0,00155 0,001414 0,000136 0,0001360 0,013600 90,28571
35 9,7 0,00155 0,001358 0,000192 0,0001920 0,013241 90,54187
40 9,9 0,00155 0,001386 0,000164 0,0001640 0,013120 90,62857
45 10 0,00155 0,001400 0,000150 0,0001500 0,013043 90,68323

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Méthode de calcul :

✓ n(HCl)0 = 0.155*10*10^-3
✓ n(HCl)rest = C0(NaOH)*Veq*10^-3
✓ n(HCl) réagit = n(HCl)0-n(HCl)res
✓ n(NaOH)rest = n(HCl)reagit
✓ C(NaOH)rest = n(NaOH)rest / Vechantillon
1. Expression de k en fonction de t, CA0 et XA :

On a :

NaOH + CH3COOC2H5 CH3COONa +C2H5OH

Avec :

A : NaOH

B : CH3COOC2H5

C : CH3COONa

D : C2H5OH

Bilan matière par rapport à A dans un RAD :

𝐸 = 𝑆 + 𝑅 + 𝐴𝐶𝐶

Pour un RAD : E=S=0

Donc 𝑅 = −𝐴𝐶𝐶

−𝑑𝑁𝐴=𝑣𝐴∗𝑉∗𝑑𝑡
Finalement on trouve :
𝑋𝐴𝑓
𝑑𝑥𝐴
𝑡𝑎𝑐 = 𝑁𝐴0 ∫
0 𝑣𝐴 ∗ 𝑉

✓ Pour une réaction de premier ordre : v = k ∗ 𝐶𝐴

Alors :
𝑋𝐴𝑓
𝑑𝑥𝐴
𝑡𝑎𝑐 = 𝐶𝐴0 ∫
0 𝑘 ∗ 𝐶𝐴

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On sait que : 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 ∗ (1 − 𝑥𝐴 )

Donc :

1 𝑋𝐴𝑓 𝑑𝑥𝐴
𝑡𝑎𝑐 = ∫
𝑘 0 (1 − 𝑥𝐴 )

Après intégration l’expression de k est :

𝟏 𝟏
𝒌= ∗ 𝐥𝐧 ( )
𝒕𝒂𝒄 𝟏 − 𝒙𝑨𝒇

✓ Pour une réaction de second ordre : v = k ∗ 𝐶𝐴 ∗ 𝐶𝐵

𝑋𝐴𝑓
𝑑𝑥𝐴
𝑡𝑎𝑐 = 𝑁𝐴0 ∫
0 𝑣𝐴 ∗ 𝑉

𝑋𝐴𝑓
𝑑𝑥𝐴
𝑡𝑎𝑐 = 𝐶𝐴0 ∫
0 𝑘 ∗ 𝐶𝐴 𝐶𝐵

Avec :

𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 ∗ (1 − 𝑥𝐴 )

𝐶𝐵 = 𝐶𝐵0 − 𝑥𝐴 ∗ 𝐶𝐴0

Donc :
𝑋𝐴𝑓
1 𝑑𝑥𝐴
𝑡𝑎𝑐 = ∫
𝑘 ∗ 𝐶𝐴0 0 𝐶
( 𝐶𝐵0 − 𝑥𝐴 )(1 − 𝑥𝐴 )
𝐴0

Et on a : 𝐶𝐴0 = 𝐶𝐵0

Donc :
𝑋𝐴𝑓
1 𝑑𝑥𝐴
𝑡𝑎𝑐 = ∫
𝑘 ∗ 𝐶𝐴0 0 (1 − 𝑥𝐴 )2

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Après intégration l’expression de k est :

1 1
𝑘= ∗( − 1)
𝑡𝑎𝑐 ∗ 𝐶𝐴0 1 − 𝑥𝐴𝑓

• Supposons la réaction est de second ordre :

Donc l’expression de k est :

1 1
𝑘= ∗( − 1)
𝑡𝑎𝑐 ∗ 𝐶𝐴0 1 − 𝑥𝐴𝑓

En utilisant l’expression de la concentration :

𝐶𝐴𝑓
𝑑𝐶𝐴
𝑡𝑎𝑐 = − ∫
𝐶𝐴0 𝑘 ∗ 𝐶𝐴2

Donc

1 1
−
𝐶𝐴𝑓 𝐶𝐴0
𝑘=
𝑡𝐴𝐶

1 1
− =𝑘∗𝑡
𝐶𝐴𝑓 𝐶𝐴0

Déterminons alors graphiquement la constante k :

Tableau 4 :

t(min) CA 1/CA 1/CA -1/CA0

5 0,021231 47,100937 39,95808017
10 0,017455 57,290175 50,14731759
15 0,017282 57,863673 50,72081604
20 0,015111 66,176957 59,03410004
25 0,015 66,666667 59,52380952
30 0,0136 73,529412 66,38655462
35 0,013241 75,522997 68,38013961
40 0,01312 76,219512 69,07665505
45 0,013043 76,669478 69,52662074

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On trace la droite suivante, et on remarque qu’il existe des variations et ce n’est pas une droite
linéaire probablement à cause des fautes de manipulation et dosage.

1/𝐶𝐴𝑓−1/𝐶𝐴0=f(𝑡)
y = 0,7258x + 41,05
R² = 0,9141
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0 10 20 30 40 50

Donc k=0,7258 l/mol.min

2. Calcul de temps mort et actif :

Temps de remplissage (sec) Temps de vidange (sec) Temps de rinçage (min)

15 30 2

✓ Pour le temps mort : 165 sec

✓ Pour le temps actif, d’après le tableau des résultats on constate que c’est 50 min (on
remarque que le taux de conversion reste contant).
3. Calcul de la production journalière :

On a :

𝑁𝑐𝑓
𝑃𝑟 =
𝑡𝑎𝑐 + 𝑡𝑀

𝑁𝐴0 ∗ 𝑥𝐴𝑓
𝑃𝑟 =
𝑡𝑎𝑐 + 𝑡𝑀
0,14 ∗ 1 ∗ 0.91
𝑃𝑟 =
3165

𝑃𝑟 = 2,41 ∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙/𝑚𝑖𝑛

𝑃𝑟 = 3,48 𝑚𝑜𝑙/𝑗𝑜𝑢𝑟

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NB : cette production est calculée à partir de quantité de matière initiale d’un seul
cycle de fonctionnement, on réalité la quantité qu’il faut mettre pour calculer la
production journalière est la quantité qu’on travaille avec toute la journée.

b) Fixant la température à 50°C :

Pour cette partie le groupe qui l’a fait déclare que les valeurs ne sont pas précises dues aux
fautes de manipulations.

Temps VA (ml) CA XA (%)

(min) (mM)
5 9,15 10,75 89,25
10 9,65 5,6 94 .4
15 9,8 4,05 95,95
20 9,9 3,03 96,97
25 9,95 2,51 97,49
30 10 2 98
35 10 2 98
40 10 2 98

1. L’expression de k en fonction de t ,CA0 et XA :

✓ Pour une réaction de premier ordre : v = k ∗ 𝐶𝐴

Alors :
𝑋𝐴𝑓
𝑑𝑥𝐴
𝑡𝑎𝑐 = 𝐶𝐴0 ∫
0 𝑘 ∗ 𝐶𝐴

On sait que : 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 ∗ (1 − 𝑥𝐴 )

Donc :

1 𝑋𝐴𝑓 𝑑𝑥𝐴
𝑡𝑎𝑐 = ∫
𝑘 0 (1 − 𝑥𝐴 )

Après intégration l’expression de k est :

𝟏 𝟏
𝒌= ∗ 𝐥𝐧 ( )
𝒕𝒂𝒄 𝟏 − 𝒙𝑨𝒇

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✓ Pour une réaction de second ordre : v = k ∗ 𝐶𝐴 ∗ 𝐶𝐵

𝑋𝐴𝑓
𝑑𝑥𝐴
𝑡𝑎𝑐 = 𝑁𝐴0 ∫
0 𝑣𝐴 ∗ 𝑉

𝑋𝐴𝑓
𝑑𝑥𝐴
𝑡𝑎𝑐 = 𝐶𝐴0 ∫
0 𝑘 ∗ 𝐶𝐴 𝐶𝐵

Avec :

𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 ∗ (1 − 𝑥𝐴 )

𝐶𝐵 = 𝐶𝐵0 − 𝑥𝐴 ∗ 𝐶𝐴0

Donc :
𝑋𝐴𝑓
1 𝑑𝑥𝐴
𝑡𝑎𝑐 = ∫
𝑘 ∗ 𝐶𝐴0 0 𝐶
( 𝐶𝐵0 − 𝑥𝐴 )(1 − 𝑥𝐴 )
𝐴0

Et on a : 𝐶𝐴0 = 𝐶𝐵0

Donc :
𝑋𝐴𝑓
1 𝑑𝑥𝐴
𝑡𝑎𝑐 = ∫
𝑘 ∗ 𝐶𝐴0 0 (1 − 𝑥𝐴 )2

Après intégration l’expression de k est :

1 1
𝑘= ∗( − 1)
𝑡𝑎𝑐 ∗ 𝐶𝐴0 1 − 𝑥𝐴𝑓

• Supposons la réaction est de second ordre :

Donc l’expression de k est :

1 1
𝑘= ∗( − 1)
𝑡𝑎𝑐 ∗ 𝐶𝐴0 1 − 𝑥𝐴𝑓

En utilisant l’expression de la concentration :

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𝐶𝐴𝑓
𝑑𝐶𝐴
𝑡𝑎𝑐 = − ∫
𝐶𝐴0 𝑘 ∗ 𝐶𝐴2

Donc

1 1
− 𝐶𝐴0
𝐶𝐴𝑓
𝑘=
𝑡𝐴𝐶

1 1
− =𝑘∗𝑡
𝐶𝐴𝑓 𝐶𝐴0

Déterminons alors graphiquement la constante k :

y = 12,58x + 53,175
1/CA-1/Cao=f(t) R² = 0,9445
600

500

400

300

200

100

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45

Donc k=12.58l/mol.min

1. Calcul de la production journalière :

On a :

𝑁𝑐𝑓
𝑃𝑟 =
𝑡𝑎𝑐 + 𝑡𝑀

𝑁𝐴0 ∗ 𝑥𝐴𝑓
𝑃𝑟 =
𝑡𝑎𝑐 + 𝑡𝑀
0,14 ∗ 1 ∗ 0.98
𝑃𝑟 =
3165

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𝑃𝑟 = 2,6 ∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙/𝑚𝑖𝑛

𝑃𝑟 = 3,74 𝑚𝑜𝑙/𝑗𝑜𝑢𝑟

➢ Energie d’activation

A T1= 70°C on a k1=ko*exp(-Ea/RT) = 0,7258 l/mol.min

A T2= 50°C on a k2=ko*exp(-Ea/RT) = 12.58 l/mol.min

Avec :
• Ea : énergie d’activation J/mole
• k0 : constante de vitesse
• T : température en (kelvin)

K1 𝐸𝑎 1 1
= exp ( ) ∗ ( − )
K2 𝑅 T2 𝑇1
k1
Rln( )
𝐸𝑎 = k2
1 1
(T2 − T1)

Ea=131316,4038 J/mol

Interprétation :

D’après les résultats ci-dessus, on remarque tout d’abord que la constante de

vitesse à 70 °C est inférieur à celle pour une température de 50°C et on sait que quand la
température croit la cinétique de la réaction et donc la constante de vitesse aussi.

D’autre part l’énergie d’activation est de l’ordre de 131 KJ/mol , la réaction nécessite une
grande énergie pour se démarrer.

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