TP de L’adsorption

 Objectif de manipulation :
-Étude d’une simulation de la décolaration par adsorption sur charbon actif d’un effluent
industriel pollué par un colorant textile.
-Traiter à la fois l’aspect cinétique de transfert de matière et isotherme d’adsorption.

 Définition de l’adsorption :
L'adsorption est un phénomène de surface par lequel des molécules de gaz ou de liquides
se fixent sur les surfaces solides des adsorbants selon divers processus plus ou moins
intenses : on distingue souvent la chimisorption et la physisorption. Le phénomène inverse par
lequel les molécules se détachent est la désorption. De plus, l'adsorption est un phénomène
spontané et se produit dès qu'une surface solide est mise en contact avec un gaz ou un liquide.
On appelle généralement « adsorbat » la molécule qui s'adsorbe et « adsorbant » le solide sur
lequel s'adsorbe la molécule.
 Principaux facteurs influençant les performances de l’adsorption :
 Propriétés du solide : surface spécifique, distribution des volumes des pores,
granulométrie.
 Milieu à traité : compositions, concentrations, ph, nature du solvant.
 Facteurs globaux du milieux biphasique : Température, agitation, rapport massique
adsorbat-adsorbant, le temps de contact.
 Les critères de performance d'un adsorbant sont :
La capacité d'adsorption pour les composants à retenir.
La sélectivité entre les composants à adsorber et les constituants à laisser passer.
La désorbabilité (capacité à la désorption dans des conditions de température et de
pressions acceptables) des composants retenus qu'il est nécessaire de récupérer lorsque
l'adsorbant est saturé.
 Physisorption et chimisorption
On distingue la physisorption, qui conserve l'identité aux molécules adsorbées, et la
chimisorption qui conduit à la rupture de liaisons chimiques. L'énergie mise en jeu au cours
d'un processus de chimisoption est plus conséquente que celle mise en jeu au cours d'un
processus de physisorption, soit une enthalpie d'adsorption de l'ordre de 200 kJ.mole-1 contre
30 kJ.mole-1. Elle peut donc conduire à une purification extrêmement poussée des fluides
traités (1 ppb)
  Les forces de physisorption sont de trois types :
-Les forces de dispersion ( Van der Waals, London) toujours présentes.
-Les forces polaires résultant de la présence de champ électrique dans les micropores.
-Les liaisons hydrogène dues aux groupements hydroxyle ou amine.
L'interaction entre l'adsorbant et la molécule adsorbée va dépendre de l'adéquation
entre les propriétés des deux entités (polaire-polaire, non polaire-non polaire), de la masse
molaire, de la forme de la molécule.
Les forces de chimisorption sont celles de la réactivité des surfaces mises en jeu
dans les processus catalytiques, à la différence que les composés formés par adsorption sont
stables aux températures mises en jeu.
 Dans ce tp on va utiliser le charbon active comme adsorbant :
 Les charbons actif :
Les charbons actifs sont préparés par pyrolyse d'une matière contenant du carbone, charbon
ou matériau végétal, pour conduire à un charbon de bois qui est ensuite oxydé par la vapeur
d'eau dans des conditions contrôlées pour créer une structure microporeuse. Il existe plusieurs
centaines de qualités de charbons actifs, suivant le précurseur et les conditions de traitement.
On peut aussi trouver des charbons actifs dits « chimiques », car activés à chaud en présence
d'agents chimiques déshydratants, acide phosphorique ou chlorure de zinc. Les charbons
actifs sont des adsorbants organophiles amorphes. Leur structure n'est donc pas régulière,
contrairement à un cristal. Cette structure amorphe se traduit par une répartition continue de
taille de pores dont l'étalement (l’écart entre les plus petites et les lus grandes valeurs) peut
atteindre plusieurs ordres de grandeur.
 Étude des isothermes de l’adsorption :
1/Modèle de LANGMUIRE :
q max∗K L∗C e
qe= =f (c e )
( 1+ K L )∗C e
q e(mg/g) :masse de soluté adsorbée à l’équilibre par gramme d’adsorbant sec :
q max(mg/g) :quantité maximal en adsorbat adsorbée par la monocouche par gramme
d’adsorbat sec :
C e(mg/L) :concentration en adsorbat à l’équilibre dans la phase liquide :
K L(L/mg) :Constante de Langmuir :
Les 4 Formes linéaires possibles du modèle de Langmuir sont :
 1 1
Modèle Type 1 : =f ( )
qe Ce
1
1
=
[ qmax∗K L
∗1
] +
1
qe Ce qmax
Ce
Modèle Type 2: =f (Ce )
qe
Ce 1 1
= ∗Ce +[ ]
q e qmax qmax∗K L
qe
Modèle Type 3 :q e =f ( )
Ce

q e=
− ( K1 )∗q + q
L
e

max
Ce

qe
Modèle Type 4 : =f (q e )
Ce
qe
=−K L∗qe +(K L∗q max )
Ce

2/Modèle de FREUNDLICH :
1
n
q e =K F∗C e =f (Ce )
K F et n :Constantes de FREUNDLICH :
 Étude cinétique d’adsorption :
1/Cinétique de pseudo de premier ordre :
d qt
=K 1 ( T )∗(qe −q t )
dt
Avec :
d qt '
:vitesse instantanée d qdsorption :
dt
q e et qt : sont respectivement les capacitéd d ' adsorption à l ' équilibreet à un instant t :

K 1 ( T ) :constante cinétique d ' adsorption de pseudopremiser ordre àla température T :

2/Cinétique de pseudo de deuxième ordre :

d qt 2
=K 1 ( T )∗( qe −q t )
dt
 L’évolution de la concentration en colorant adsorbée en fonction du temps par :
 t
q t=
1 t
+
k 2 qe 2
q e

 La vitesse d’adsorption instantanée initiale(t=0+epsilon)est donnée par :

h=k 2∗qe 2

 La loi de Beer – Lambert :

 Principe :
Un spectrophotomètre (colorimètre) est un appareil qui permet de faire passer de la lumière
blanche (toutes les longueurs d’onde) à travers une solution et de mesurer l’intensité de
lumière transmise en fonction de la longueur d’onde.
Pour une longueur d’onde donnée et une épaisseur de la cuve donnée :
Soit :
 I :l’intensité de cette longueur d’onde transmise à travers une solution de
concentration c (en mol/l) dans le spectrophotomètre,
 Io :l’intensité de lumière transmise à travers le solvant pur
On définit alors l’absorbance A par :
I0
A=log
I
Les spectrophotomètres déterminent l’absorbance. Nous allons vérifier la loi de Beer-
Lambert disant que l’absorbance est proportionnelle à la concentration du soluté:
A = k c (loi de Beer-Lambert)
k est une constante pour une épaisseur de cuve donnée, une longueur d’onde donnée et un
soluté donné.