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I.1. Introduction
stœchiométrique suivante :
i
i Ai 0
(I.6)
Ai représente le réactif ou le produit,
υi est le coefficient stœchiométrique du réactif ou du produit et l’on a :
1
i 0 pour les produits,
i 0 pour
les réactifs.
Dans le cas de plusieurs réactions chimiques, la relation précédente s’écrira :
i
i j Ai 0 (I.7)
ξ est une grandeur relative à une réaction chimique et non pas à une espèce (il est
le même pour les réactifs et les produits). Il est toujours positif et n’a pas de
valeur limite.
2
conversion de ce réactif clé ; il s’agit de la fraction du nombre de moles ayant
réagi. Ainsi, le taux de conversion pour un réactif (i) est défini par la relation :
n n
X i i0 i (I.11)
ni 0
C’est une grandeur adimensionnelle et est toujours positive. Le taux de
conversion s’exprime fréquemment en pourcentage : X i (%) 100 X i
Remarque 1 : La notion de conversion n’a de sens que pour les réactifs. Pour les
produits, il est possible de définir d’autres grandeurs comme la sélectivité et le
rendement.
i
conversion est la suivante : X i n (I.12)
i0
3
Remarque 2 : Dans le cas d’une réaction à un seul réactif ( A Produits ), le taux
de conversion de A est égal à l’avancement généralisé de la réaction. En effet :
n A n A 0 n A 0 X A
et n A n A0 i nO n A0 n A0 , ce qui donne : X A
(I.17)
i
n n
j j0
fermé selon la formule : S j / i n n (I.19)
j i i0
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Un système ouvert est doté d’une ou plusieurs entrées pour introduire les réactifs
et d’une ou plusieurs sorties par lesquelles les produits sont évacués. Ce qui a été
défini pour le système fermé (paragraphe I.2), se retrouve intégralement dans le
système ouvert à la condition de remplacer le nombre de moles par le débit
molaire. On a donc les relations suivantes :
Fi Fi 0
Avancement chimique :
i
(mol/s)
(I.20)
Fi 0 Fi
Taux de conversion : Xi (I.21)
Fi 0
Fi Fi 0
Avancement généralisé :
i FT 0
(I.22)
i d F j
Sélectivité instantanée : s j /i
j d Fi
(I.23)
i F j F j 0
Sélectivité globale : S j/i (I.24)
j Fi Fi 0
Soit un milieu réactionnel contenant des corps actifs et des corps inertes tel que :
ni est le nombre de moles d’actifs,
nI est le nombre de moles d’inertes,
Le volume total VT du milieu est : VT Vi V I ou encore : VT ni v i n I v I
VT n I v I ni 0 vi n0 i vi
i i
5
ou encore VT V0 n0
i
i vi
V
C.-à-d. VT V0 n0 V qu’on peut écrire : VT V0 1 n0 V
0
V
Posons : n0 V
0
Remarque 5 : Dans le cas d’un milieu gazeux, le volume dépend non seulement
de la dilatation chimique mais aussi de la dilatation physique (notée β) qui traduit
la variation du volume sous l’action de la pression et de la température. Il est
exprimé par la relation : VT V0 1 (I.25)
n0 T P0
où et
n I n0 T0 P
6
ni
D’après la relation (I.1), la concentration molaire est : C i
V
Pour un système fermé :
ni n i n 0 C i 0 i C 0 (I.28)
Ci i0 Ci
V V0 (1 ) V0 (1 )