Ch 3 : Evolution d’un système chimique

I. Rappels
« Se tester pour commencer » Sirius p.58
 Ch 3 : Evolution d’un système chimique
I. Rappels « Se tester pour commencer » Sirius p.58

II. La transformation chimique

1. Description d'un système chimique

Un système chimique est un ensemble d'espèces chimiques qui peuvent réagir entre elles.
Pour décrire un système chimique à l’échelle macroscopique, il faut préciser :
 les espèces chimiques présentes ainsi que, si on veut faire une étude quantitative, leur
quantité de matière
 l'état physique de ces espèces chimiques : (s) pour solide, (l) pour liquide, (g) pour gazeux et
(aq) pour en solution aqueuse (exemple pour les ions)
 la température T
 la pression P.

2. Schématisation d'une transformation chimique

S'il y a eu évolution du système chimique avec apparition de nouvelles espèces, alors, il y a
transformation chimique, ce qui fait que le système passe d'un état initial à un état final.

Schématisation :

Etat initial (Ti, pi) Transformation Etat final (Tf, pf)

Espèces chimiques introduites Espèces chimiques nouvelles et

éventuellement restantes

3. Réactif et produit
Un réactif est une espèce chimique présente dans l'état initial et qui va être consommée lors de la
transformation chimique : sa quantité de matière diminue et peut s’annuler. Un produit est une
espèce chimique qui va être formée lors de la transformation chimique : sa quantité de matière va
augmenter. Remarque : un réactif peut ne pas être entièrement consommé lors d'une
transformation chimique et donc être présent aussi dans l'état final.

4. Réactif limitant
Lorsqu’un réactif est entièrement consommé au cours de la transformation chimique, il est appelé
réactif limitant. C’est lui qui impose l’arrêt de la réaction.

III. La réaction chimique

La réaction chimique modélise, à l’échelle macroscopique, la transformation chimique. Elle indique
la nature des réactifs et des produits ainsi que les proportions dans lesquelles les réactifs sont
consommés et les produits formés.

Afin de déterminer ces proportions, il faut établir l'équation chimique de la réaction chimique
étudiée. Pour cela, on place à gauche d'une flèche les symboles des réactifs puis à droite les
symboles des produits. Puis, on applique les lois de conservation des éléments chimiques et de la
charge.
Pour les respecter, on associe à chaque espèce chimique, un nombre appelé nombre
stœchiométrique. Rq : le nb 1 n'est pas écrit et les nombres stœchiométriques sont des entiers
aussi petits que possible.

Ces nombres donnent les proportions de quantité de matière des espèces présentes. Ex : Cu(s) +
2Ag+  Cu2+ + 2 Ag(s) On consomme n moles de métal Cu et 2n moles d’ions Ag+ pour donner n
moles d’ions Cu2+ et 2n moles de métal Ag.

Si les réactifs ne sont pas en proportions stœchiométriques, la transformation finit par disparition
du réactif limitant.

IV. Evolution d’un système chimique

1. Etude d’une réaction chimique (cf TP)

L’avancement, noté x, permet de déterminer les quantités des espèces chimiques au cours de la
transformation.
C’est une quantité de matière et elle s’exprime donc en mole. C’est le « nombre de fois » que se
produit la réaction décrite par l’équation bilan, le nombre d’actes de transformation. Elle varie au
cours de la réaction entre 0 et une valeur maximale, notée xmax

Comme il y a toujours conservation de la matière, l’avancement, les quantités de réactifs

consommés et les quantités de produits apparus sont liées.
Règle : quantité de matière d’un réactif = quantité initiale - avancement *nombre stœchiométrique
quantité de matière d’un produit = quantité initiale + avancement *nombre stœchiométrique
Rq : le plus souvent, la quantité initiale des produits est nulle

Le réactif limitant est celui dont la quantité de matière s’annule en premier.

Lorsqu’il a entièrement été consommé, la réaction s’arrête. Les autres réactifs sont alors en
excès.

L’avancement maximum (xmax) est atteint lorsque le réactif limitant a disparu (état final).
C’est le nombre maximum d’actes de transformation réalisables.

Pour calculer l’avancement maximal et identifier le réactif limitant, il faut trouver la plus petite
valeur de x (avancement) qui annule la quantité de matière d’un des réactifs. On pourra s’aider
d’un tableau d’avement. (cf exemple avec la réaction 2 Al(S) + 6 H+(aq) →2 Al3+(aq) + 3 H2 (g)

2. Un cas particulier : le mélange stœchiométrique

Si les réactifs sont au départ dans les mêmes proportions que les coefficients stœchiométriques
(mélange stœchiométrique), alors ils disparaissent tous en même temps (pas de réactif en
excès).

Dans ce cas, il y a proportionnalité entre les coefficients stœchiométriques et les quantités de

matière initiales :

Al H+
Coef. 1 3 3 × n(Al) = 1 × n(H+)
stoechiométriques Ou encore
( )
=
Quantités initiales n(Al) n(H+)
 3. Résolutions graphiques : n = f(x)
Le tracé pour chaque réactif et produit de l’évolution de leur quantité de matière (n) en fonction de
l’avancement (x) permet d’accéder aux différentes informations sur l’état du système chimique au
cours de la transformation.

On obtient des droites :

Pour les réactifs : n = ni - nb stoechio * x
Pour les produits : n = ni + nb stoechio * x

Xmax pour chaque réactif est l’intersection de la droite avec l’axe des abscices (n = 0). On garde
le plus petit xmax car on ne peut pas continuer la réaction si l’un des réactifs manque….

Dans l’ex ci-dessous :

2 Al(S) + 6 H+(aq) → 2 Al3+(aq) + 3 H2 (g) avec initialement 15 mol d’Al et 30 mol d’H+
Xmax = 5 mol et on a les quantités de matières par lecture graphique :
nAl = 5 mol, nH+ = 0 mol, nAl3+ = 10 mol et nH2 = 15 mol

40
Quantité de matière des différents

30
réactifs et produits (mol)

20

nAl
10
nH+
0 nAl3+
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
nH2
-10

-20

-30
Avancement x (mol)

V. Transformation non totale

Pour certaines réactions dites non totale, on constate que l’avancement maximal expérimental
(réel) est inférieur à l’avancement maximal calculé (théorique)