UNIVERSITÉ SULTAN MOULAY SLIMANE

Faculté des Sciences et Techniques

Béni-Mellal
Année Universitaire : 2020 - 2021

I- 1. Réactions chimiques (différents types d’équilibres,

CONTENU DU MODULE

Equilibres Chimiques constantes d’équilibres, facteurs d’équilibres, règles de

phases) ;
2. Réactions acido-basiques (acides, bases, pH, solution
tampon, dosages) ;
3. Réactions de précipitation ;
4. Réactions de complexation ;
5. Réactions d’oxydo-réduction ;
II -
Notions de Cinétique Cinétique homogène, vitesse, ordre de réaction,
Chimique Loi d’Arhénius, état de transition, énergie d’activation.
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 Chapitre I-1

RÉACTIONS & EQUILIBRES CHIMIQUES

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 Réactions chimiques :
Une réaction chimique peut être totale (irréversible) ou équilibrée (réversible).

 Réactions complètes ou totales : On dit qu’une réaction est Totale ou Quantitative

quand cette réaction n’est possible que dans un seul sens. Elle n’est pas réversibles .
En revanche, il ne se passe aucune réaction si on mélange les produits entre eux.
Exemples : HCl + NaOH NaCl + H2O
CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O

La transformation se fait uniquement dans le sens REACTIFS  PRODUITS

 Réactions réversibles : La transformation se fait simultanément dans les deux

sens, elle peut aller des :

o Réactifs → Produits : sens direct

o Produits → Réactifs : sens indirect

Exemple : N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

On a un équilibre chimique (réaction réversible)

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II- différents types d’équilibres chimiques

II-1. Équilibre homogène

II-2. Équilibre hétérogène

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III- Aspect quantitatif de l'équilibre

III-1. Avancement d’une réaction aA + bB cC + dD

L'avancement de réaction permet de caractériser l'état d'avancement d'une réaction chimique entre son
état initial (avant réaction) et son état final (après réaction).
L’avancement x (ou noté par la lettre grecque ξ (ksi)), exprimé en mol, décrit l’évolution du système au
cours de la transformation. Il faut donc dire avancement de la réaction.

x (mol) : avancement de la réaction

n(A)0 : quantité de matière initiale (mol) de A
n(A) : quantité de matière (mol) de A à l’instant t
n(A)f : quantité de matière finale (mol) de A

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Tableau d'avancement (aussi appelé degré d’avancement ou avancement relatif) ou
tableau d'évolution de la réaction :

Équation chimique aA + bB cC + dD

État du système Avancement Quantité de matière (mol)

Initial 0 n(A)0 n(B)0 0 0

n(A)0 - a x n(B)0 - b x cx dx
En cours x
(ce qui reste) (ce qui reste) (se forme) (se forme)

Final xf n(A)0 - a xf n(B)0 - b xf c xf d xf

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•Le taux d’avancement final de la réaction

La réaction est terminée (système à l'état final) lorsque l'un des réactifs (au moins)
a disparu. Ce réactif est appelé réactif limitant.

Avec l’introduction des équilibres chimiques, il est nécessaire de distinguer dans les
notations l’avancement maximal xmax (avancement atteint lors d’une transformation
totale) et l’avancement à l’état final xf (avancement atteint lors d’une transformation
limitée).
Remplaçant la notion de rendement, le taux d’avancement final de la réaction
permet de déterminer si la transformation est totale ou limitée.
Le taux d’avancement final (t) d’une réaction chimique est le rapport des quantités
de matière à l’état final généralement utilisé pour des réactions non-totales et est
calculé par :

•Si le taux d'avancement est égal à 1, la réaction est dite « totale ».

•Si le taux d'avancement est inférieur à 1, la réaction aboutit à un état d'équilibre.
•Si le taux d'avancement est proche de 0, la réaction est dite « thermodynamiquement
inerte ».
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III-2. Le quotient de réaction

Il s’agit d’une grandeur sans dimension qui nous renseigne sur le sens d’évolution
d’une réaction chimique.
Qr est en général fonction de la température T , de la pression P (ou du volume V ) et
de la composition du mélange, c’est-à-dire de l’avancement de la réaction à un
instant donné.
L’expression de Q dépend de l’écriture de l’équation de réaction.

Si on considère la réaction :

aX est l’activité du constituant (X) (concentrations ou pressions) à l’instant hors équilibre

(conditions initiales ou à un temps t avant l’équilibre.
Pour un solide pur : aX =1 ;
Pour un liquide pur : aX =1 ;
Pour un constituant en solution : aX =[X]/C0 (C0 est la concentration de référence = 1 mol/l) ;
Pour un gaz parfait : aX =PX/P0 (P0 est pression de référence = 1 bar).

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L’activité ai du constituant i est une grandeur caractéristique de i, liée à sa quantité
Par définition :
ai = giXi gi = coefficient d’activité
(= 1 pour un GP ou une solution diluée = systèmes « parfaits »)

L’activité d’un composé est une grandeur un peu difficile à définir simplement à ce stade
élémentaire.

pression partielle

Si i est un gaz : (ai)g = Pi/P0 avec P0 pression de référence = 1 bar = 1,013 105 Pa

Si i est un soluté en solution liquide : (ai)l = Ci/C0 avec C0 concentration de réf. = 1 mol.L-1

Si i est un solide : (ai)s = 1

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 Pour l’instant, Retenir les règles suivantes :

- Pour les substances dissoutes (ou solutés), cette grandeur est aSoluté = [ Soluté ]
assimilable à la concentration des espèces

- Pour le solvant présent en très grande quantité et qu’on peut

considérer comme quasiment pur, l’activité est l’unité
aSolvant = 1

- L’activité des gaz est leur Pression Partielle Pi (exprimée en

agaz = Pi = xi P
atmosphères)

- l’activité des substances liquides ou solides est leur fraction aliquide = xi

molaire dans leur phase. Les solides étant généralement purs
dans leur phase leur activité est égale à l’unité. aSolide = xi = 1
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III-2. Le quotient de réaction

aX est l’activité du constituant (X) (concentrations ou pressions) à l’instant hors équilibre

(conditions initiales ou à un temps t avant l’équilibre.
Pour un solide pur : aX =1 ;
Pour un liquide pur : aX =1 ;
Pour un constituant en solution : aX =[X]/C0 (C0 est la concentration de référence = 1 mol/l) ;
Pour un gaz parfait : aX =PX/P0 (P0 est pression de référence = 1 bar).

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III-3. Loi d’action de masse ou loi de Guldberg et Waage
Cette notion a été introduite par C. Guldberg et P. Waage
en 1864, en Norvège

Lorsque la réaction chimique a atteint l’équilibre, la composition du mélange ne varie

plus, l’avancement a atteint sa valeur d’équilibre qui n’évolue plus dans le temps.
Les mesures montrent que le quotient de réaction Qr dans l'état d'équilibre d'un système est
une constante à température constante. Elle est, en particulier, indépendante de la
composition initiale du système chimique (indépendante de C).

A l’équilibre, le quotient de réaction Qr prend une valeur particulière très importante

que l’on appelle la constante d’équilibre K donnée par la loi d’action de masse
(ou loi de Guldberg et Waage)

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III-3. Loi d’action de masse ou loi de Guldberg et Waage

pK = - log K

DG0 = - RT LnK

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Exemples
1) Cas d’un équilibre en phase homogène gazeuse

2) Cas d’un équilibre gaz-solide

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3) Cas d’un équilibre solide-liquide (réaction de solubilisation)

4) Cas d’un équilibre faisant intervenir le solvant

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 Relation entre KP et KC
Exemple :
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
(pNH3 )2 -2 [NH3 ]2
KP  [atm ] KC  [M-2 ]
pN2  (pH2 )3 [N2 ]  [H2 ]3

D’après la loi des gaz parfaits:

p = (n/V)·RT = gaz·RT : à T constante, la pression partielle
d’un gaz est proportionnelle à sa concentration

 [NH3 ]2 (RT )2  -2
KP   3 3  ou K P = K C  (R T )
[N
 2 ]( R T )×[H 2 ] ( R T ) 

En cas général :

aA +bB cC + dD Kp= Kc . (RT)Dn

Dn = (c + d) – (a + b)
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 Combinaisons de constantes d’équilibre
La constante d’un équilibre résultant de l’addition de
deux (ou plusieurs) équilibres est le produit des
constantes de chaque équilibre.

Exemple :
[CO]  [H2 ]
CO(g) + H2(g) K1 
C(s) + H2O(g) K1 [H2O]
CO2(g) + 2 H2(g) 2 H2O(g) + C(s) K2 [H2O]2
K2 
[CO2 ]  [H2 ]2
C(s) + H2O(g) + CO2(g) + 2 H2(g)
CO(g) + H2(g) + 2 H2O(g) + C(s)

CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g) K3

[CO]  [H2O] [CO]  [H2 ] [H2O]2 K3 = K1·K2

K3  = ×
[CO2 ]  [H2 ] [H2O] [CO2 ]  [H2 ]2

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 Attention à la formulation ! :
Lorsque l’on écrit un équilibre « à l’envers », la constante
d’équilibre est l’inverse de la constante de l’équilibre
initial.

Exemple :

2 NO2(g) N2O4(g)
pN 2O 4 -1 o
Kp  2
 1, 52 atm (T =100 C)
pNO 2

N2O4(g) 2 NO2(g)
pNO 2 2 1
KP   -1
 0, 66 atm
pN 2O 4 1, 52 atm
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III-4. Expression de la constante d’équilibre en fonction du coefficient de dissociation

AHaq H2O A- aq H3O+aq

initial t=0 C Excès 0 0
final C-x x x
C - Ca Ca Ca
C (1 - a ) Ca Ca

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Prévision du sens d’évolution d’une réaction chimique

La comparaison du quotient de réaction à l’instant initial Qi et de la constante de

réaction K va nous permettre de prédire le sens d’évolution de la réaction, nous
retiendrons alors :

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V- Principe de Le Chatelier- Lois de déplacement des équilibres

« Toute modification d'un facteur d'un équilibre chimique

réversible provoque, si elle se produit seule, un
déplacement de l'équilibre dans un sens qui tend à
s'opposer à la variation du facteur considéré »

Henry Louis Le Chatelier (1850-1936)

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V- Principe de Le Chatelier- Lois de déplacement des équilibres

Pour déplacer un équilibre, on peut agir sur :

1. Les concentrations des réactif(s), produits(s)

2. Le volume ou la pression
3. La température

Principe Le système évolue de manière à

s’opposer à la perturbation

Il n’y a pas d’exception

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V-1. Effet de la température

Si l'on augmente la température, la réaction va se déplacer dans le sens où elle

consomme de l'énergie c'est-à-dire dans le sens endothermique (ΔH > 0). A
l’inverse, si la température diminue la réaction se déplace dans le sens
exothermique (ΔH < 0).

Lorsque la température augmente, l’équilibre se déplace dans le sens (1) (sens de de

dissociation de PCl5(g)).

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V-2. Variation de la pression totale.

Une élévation de la pression déplace l'équilibre dans le sens d'une

diminution du nombre total de molécules gazeuses.

Une variation de la pression totale ne va induire de perturbation de l’état

d’équilibre que sur les équilibres faisant intervenir des phases gazeuses et
dont le Δn est différent de zéro.

Une augmentation de P entraînera toutefois ici une diminution de la fraction molaire de HI

et donc un déplacement de l’équilibre vers la gauche de notre équation (sens (2)).

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V-3. Effet des variations de concentration (ou de pression partielle)

L'augmentation de la concentration d'un constituant ou de sa pression

partielle (en fait de son activité) provoque le déplacement de l'équilibre dans
le sens de la consommation de ce constituant.

L'augmentation de la concentration (ou de sa pression partielle) de CO provoque le

déplacement de l'équilibre dans le sens (2).

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VI- Règles de phases

La variance (ou degré de liberté) d'un système en équilibre est le nombre de facteurs que l'on
peut faire varier indépendamment les uns des autres sans provoquer la rupture de
l'équilibre.

Avec :
N : nombre de constituants du mélange.
r : nombre de relations entre ces constituants.
p : nombre de facteurs physiques de l'équilibre (la pression et la température p=2).
j : nombre de phases en équilibre.

c : nombre de constituants indépendants (c= N - r).

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Exemples :

Exemple 1 :

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

v = (3-1) + 2 – 3 = 1
l’équilibre est monovariant, il ne dépend que d’1 variable, la T

Exemple 2 :
2 CO(g) C(s) + CO2(g)

l’équilibre est divariant, il est défini en fixant 2 variables, la T,

et l’une ou l’autre des pressions partielles en CO ou en CO2

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