Vous êtes sur la page 1sur 74

COURS DE CHIMIE GENERALE

Section: BTP

Dr Yssouf KARANGA
2018-2019

2018-2019 1
Programme

Chapitre I: Réactivité Chimique :


atomistique, cinétique,

Chapitre II: Chimie des Solutions :


Acide-base, constante d’acidité Ka ; pH, courbes de
salification, oxydo-réduction, piles électrochimiques,
potentiel d’électrodes

Chapitre III: Corrosion des métaux :


notion générale, mécanisme chimique de la corrosion des
aciers, protection électrochimique

2018-2019 2
Introduction générale

2018-2019 3
STRUCTURE DE LA MATIERE

Rappel :
La matière est la substance qui compose tout corps ayant une réalité tangible.
Ses trois états les plus communs sont l'état solide, l'état liquide, l'état gazeux. La
matière occupe de l'espace et possède une masse.

Changement d’état de la matière

2018-2019 Atomistique 4
1. Structure de l’atome
Le Noyau et les électrons

➢Les atomes sont constitués d’un noyau très dense, chargé positivement et
entouré d’électrons (charge électrique négative). Les électrons ont été mis
en évidence par plusieurs expériences dont celle des rayons cathodiques de
J. J. Thompson

➢Le noyau est constitué de deux types de particules: les protons (chargés
positivement) et les neutrons (non chargés). Ces particules sont appelés
nucléons
Charge électrique Masse

Proton: q = + 1.602. 10-19 C mp = 1.6726.10-27 kg = 1836 me


Neutron: 0 mn = 1.6749.10-27 kg = 1839 me
Electron: q = - 1.602. 10-19 C me = 9.1094.10-31 kg
Ces caractéristiques ont été déterminés par les expériences de Thomson et
Millikan
2018-2019 Atomistique 5
Nucléide
C’est une espèce atomique symbolisé par: A X
Z

Il est défini par: Z: numéro atomique nombre de protons


A: nombre de masse nombre de nucléons

A=Z+N D’où le nombre de neutrons: N = A - Z

❖ Des nucléides ayant le même nombre de protons (même Z)


correspondent au même élément. Ils portent le même nom. Ex:

❖ Les isotopes d’un élément sont des nucléides ayant le même


numéro atomique Z mais des nombres de masse A différent. Ex:

2018-2019 Atomistique 6
❖ Masse atomique réelle: masse d’un atome réel qui s’exprime en kg ou
u.m.a (unité de masse atomique). L’isotope 12 6C sert de référence: on
postule qu’un atome réel qui pèse 1.99625.10-26 kg correspond à 12 u
exactement
1 u = 1.66054.10-27, soit 1 u = mp = mn

❖ Nombre d’Avogadro NA: C’est le nombre d’atomes réels contenus dans 1


mole de l’isotope 12 6C du carbone.
Mole = unité de substance et on postule que 1 mole de 12 6C pèse
exactement 12 g.mol-1
NA = 12.10-3/1.99625.10-26 = 6.022.1023 mol-1

2018-2019 Atomistique 7
Un atome peut perdre ou gagner un ou plusieurs électron (s). Il cesse alors
d’être neutre et devient un ion.

❖Lorsqu’un atome perd un ou plusieurs électrons, il se charge positivement


et devient un cation (K+, Fe2+…)

❖Lorsqu’un atome gagne un ou plusieurs électrons, il se charge


négativement et devient un anion (F-, O2-…)

Des atomes peuvent s’unir pour former des molécules

Exemple : HNO3 est formé par la combinaison de 1 atome d’hydrogène, 1


atome d’azote et 3 atomes d’oxygènes.

2018-2019 Atomistique 8
2. Modèle de BOHR

Le modèle de Bohr est une théorie physique, basée sur le modèle


planétaire de Rutherford, cherchant à comprendre la constitution d'un
atome, et plus particulièrement, celui de l'hydrogène et des ions
hydrogénoïdes (ions ne possédant qu'un seul électron).

Ce modèle est un complément du modèle planétaire d'Ernest


Rutherford qui décrit l'atome d'hydrogène comme un noyau
massif et chargé positivement, autour duquel se déplace un
électron chargé négativement.

Niels Bohr propose d'ajouter deux contraintes :


❖ L'électron ne rayonne aucune énergie lorsqu'il se trouve sur une orbite
stable (ou orbite stationnaire). Ces orbites stables sont différenciées,
quantifiées. Ce sont les seules orbites sur lesquelles l'électron peut tourner.
❖ L'électron ne rayonne ou n'absorbe de l'énergie que lors d'un changement
d'orbite.
2018-2019 Atomistique 9
2018-2019 Atomistique 10
L’énergie est une fonction continue de r et r varie de façon
continue; donc ce résultat ne permet pas d’expliquer le spectre
discontinu de l’atome d’hydrogène.

Bohr a formulé certaines hypothèses:


❖ L’électron sur la même trajectoire: état stationnaire
❖En Em > En: absorption d’énergie
❖En Ep < En: émission d’énergie

•D’après la théorie des quanta de Planck: Em – En


•Et comme m(l) ne peut prendre que certaines valeurs discrètes,
alors l’énergie est quantifiée.

Bohr a quantifié la norme du moment cinétique:

2018-2019 Atomistique 11
D’où la quantification du
rayon r

Ainsi D’où la quantification


de l’énergie

2018-2019 12
Démonstration
Travail à faire au tableau avec les étudiants

2018-2019 Atomistique 13
2018-2019 Atomistique 14
Exercices

15
2018-2019 Atomistique 16
2018-2019 Atomistique 17
Nombre Quantique Principal n, nombre entier naturel N

Il quantifie l’énergie mécanique E par l’expression:

Nombre Quantique Secondaire ou Azimutal l

2018-2019 Atomistique
18
Nombre Quantique Magnétique, ml

Nombre Quantique de Spin, s

Il indique les différentes orientations de l’électron. Il prend les valeurs + ½


et -1/2

2018-2019 Atomistique 19
Configuration électronique
Répartition des électrons

2018-2019 Atomistique 20
2018-2019 Atomistique 21
2018-2019 Atomistique 22
2018-2019 Atomistique 23
2018-2019 Atomistique 24
2018-2019 Atomistique 25
2018-2019 Atomistique 26
2018-2019 Atomistique 27
Atomistique 28
2018-2019
2018-2019 Atomistique 29
CINETIQUE CHIMIQUE

Cinétique Chimique 30
Si la thermodynamique permet de prévoir si une réaction chimique se
fera ou non de manière spontanée et vers quel état d’équilibre évoluera
un mélange réactionnel, elle ne donne aucune indication sur la vitesse
avec laquelle se fera cette évolution.
Si certaines réactions se produisent instantanément,
Ex: Acide-base

D’autres bien que thermodynamiquement favorisée ne se font que


très lentement voire avec une vitesse nulle.

Ex: Formation de H2O à partir de O2 (g) et H2 (g)

Enfin, certaines réactions ne se produisent de façon appréciable qu’en


présence de catalyseur.

Ce sont ces aspects que nous allons aborder dans ce cours.

Cinétique Chimique 31
Soit la réaction: a A + b B dD + eE
Expérimentalement, on peut suivre l’évolution des concentrations des
réactifs (A et B) ou des produits (D et E) en fonction du temps.

On obtient alors des courbes ayant généralement l’allure suivante:

Ce sont ces courbes expérimentales qui décrivent la vitesse avec laquelle se


produit la réaction chimique étudiée.
La cinétique chimique est avant tout une science expérimentale!

Cinétique Chimique 32
Vitesse de réaction
La définition officielle de la vitesse de réaction fait intervenir la variation au
cours du temps du degré d’avancement e de celle-ci

Rq: Cette définition rigoureuse est toutefois peut pratique


et nous allons utiliser une définition plus simple.

Vitesse de réaction (définition simple)


On définit la vitesse de réaction comme la dérivée (ou la tangente) des
courbes de variation des concentrations en fonction du temps. Elle est aussi
appelée vitesse instantanée

Pour que les vitesses d’apparition (ou de disparition) soient


les mêmes pour tous les composés, on divise par le coefficient
stœchiométrique de chacun.

Cinétique Chimique 33
On obtient ainsi une vitesse unique pour la réaction.

Ci: Molarité ou concentration molaire du


composé i
νi: coefficient stœchiométrique (positif pour les
produits et négatif pour les réactifs)

Ex:

Rqs:
1. Pour que cette définition simple soit valable, il faut que l’on soit dans un
milieu homogène et que le volume soit constant.
2. La vitesse ainsi définie dépend des coefficients stœchiométriques
adoptés et on devra donc préciser l’équation bilan adoptée.
Cinétique Chimique 34
On peut aussi définir une vitesse moyenne entre deux instants

Cinétique Chimique 35
Ordre d’une réaction- Equation de vitesse

Expérimentalement, on trouve que pour la plupart des réactions, la vitesse


peut se mettre sous la forme:

Equation de vitesse de
réaction

a, b, g sont appelés ordres partiels de la réaction.


a est l’ordre partiel du constituant A.
a+b+g est l’ordre total de la réaction,
k est appelée constante de vitesse.

Rq:
La constante de vitesse est indépendante des concentrations, et dépend de la
température.
L’ordre n'est pas forcément un entier. Il peut être fractionnaire. Ce n’est pas
non plus le coefficient stœchiométrique du réactif considéré dans l’écriture
de la réaction chimique (nA n’est pas forcément égal à a).
Cinétique Chimique 36
Cas des réactions à un seul réactif

A B + 2C

Définition de la vitesse: v = - d[A]/dt = d[B]/dt = ½ d[C]/dt


Equation de vitesse: v = k [A]a

Selon la valeur de a, on va distinguer trois cas principaux:

Réaction d’ordre 0: a = 0

Faire la démonstration….

Cinétique Chimique 37
Cinétique Chimique 38
Réaction d’ordre 1: a = 1

Faire la démonstration….

Cinétique Chimique 39
2018-2019 Cinétique Chimique 40
Réaction d’ordre 2: a = 2

Faire la démonstration….

2018-2019 Cinétique Chimique 41


Cinétique Chimique 42
Temps de demi-vie t1/2

C’est le temps au bout duquel la concentration du réactif a été divisée par deux.

Ainsi, pour
a= 0; t1/2 = démonstration!!!!

a= 1; t1/2 = démonstration!!!!

a = 2; t1/2 = démonstration!!!!

Cinétique Chimique 43
Cas des réactions à plusieurs réactifs

A + B C + D

Le problème est évidemment beaucoup plus complexe à résoudre.

Les relations entre les concentrations des réactifs peuvent être obtenues à
partir des coefficients stœchiométriques. L’intégration de l’équation de vitesse
est possible mais bien entendu plus délicate.

On préfère souvent simplifier le problème en se ramenant au cas d’une


réaction à un seul réactif que nous venons d’étudier.

Méthode d’isolement d’Ostwald

On met un des réactifs en quantité beaucoup plus faible que les autres.

Dans ces conditions, les concentrations des réactifs en excès varient très
peu et n’apparaissent plus dans la loi de vitesse. On dit en ce moment que le
réactif en défaut est le réactif limitant.
Cinétique Chimique 44
Exemple:

A + B 2C

Parler de la dégénérescence de l’ordre et des constantes apparentes

Cinétique Chimique 45
Facteurs influençant la vitesse des réactions

Les concentrations des réactifs influencent fortement la vitesse: plus les


concentrations sont élevées et plus la vitesse est grande.

La température est aussi un facteur important; en général une augmentation de


T entraine une augmentation de la vitesse de réaction

Cinétique Chimique 46
Profil énergétique des réactions

Retenons simplement que pour passer des réactifs aux produits, on passe
souvent par un état particulier appelé Etat de Transition (ou aussi complexe
activé) d’énergie plus élevée que celle des produits ou des réactifs.

C’est la hauteur de ce sommet qui va fixer la vitesse à laquelle s’effectuera la


réaction. Cela correspond à l’énergie d’activation de la loi d’Arrhénius

Cinétique Chimique 47
Catalyseur

Un catalyseur permet d’augmenter sensiblement a vitesse d’une réaction


chimique.

Il n’apparait jamais dans l’équation bilan de la réaction et il est régénéré s’il


est consommé au cours d’une étape de la réaction.

Cinétique Chimique 48
COUPLES ACIDO-BASIQUE

2018-2019 49
Définitions
Acide
Selon Bronsted et Lowry, un acide est une espèce, ion ou molécule,
susceptible de libérer (céder) un ion H+
Exemple : HCl → H+ + Cl-
Rq: Un acide contient nécessairement l’élément hydrogène mais tout
composé hydrogéné n’est pas pour autant un acide.

Base
Selon Bronsted et Lowry, une base est une espèce, ion ou molécule,
susceptible de capter un ion H+
Exemple : NH3 + H+ ↔ NH4+
Rqs :
Une base possède nécessairement un doublet d’électrons non-liant sur
lequel l’ion H+ vient se lier par coordinence.

La soude NaOH, qui libère en solution des ions OH- pouvant capter des ions
H+ est une base.
2018-2019 50
L’ensemble des deux espèces associées dans le même équilibre constitue un
couple acide-base ou acido-basique, représenté par la relation :

Acide ↔ base + H+

L’acide et la base d’un même couple sont dit conjugués. Exemple HNO3 et NO3-
sont l’acide et la base d’un même couple.
Exemples :

couple acide-base forme acide forme basique


HCl / Cl- HCl Cl-
CH3CO2H / CH3CO2- CH3CO2H CH3CO2-
H2SO4 / HSO4- H2SO4 HSO4-
HSO4- / SO4-- HSO4- SO4--
NH4+ / NH3 NH4+ NH3
Na+ / NaOH Na+ NaOH
2018-2019 51
Remarques:

Certaines espèces possèdent à la fois un H libérable sous la forme H+ et un


ou plusieurs doublets non liants. Elles peuvent ainsi participer à deux
couples, en étant l’acide de l’un et la base de l’autre. On dit qu’ils sont
amphotères.
Ex : HSO4-, H2O, HS-.

Ecrire les équations acido-basiques!!!!!!!!!!!!

2018-2019 52
Différents acides et bases
❖ Un acide qui ne peut libérer qu’un seul proton en solution est dit
monoacide, et une base qui ne peut fixer qu’un proton, est une monobase.

Exemple: HCl est un monoacide et NH3 est une monobase.

HCl + H2O→ Cl- + H3O+


NH3 + H+ → NH4+

❖ Un acide qui peut libérer deux ou plusieurs protons est un diacide ou


polyacides ; de même une base qui peut fixer deux ou plusieurs protons est
une dibase, ou polybase.

2018-2019 53
Force des acides et des bases

➢Un acide qui peut céder facilement son proton est un acide fort et celui
qui cède difficilement son proton est un acide faible
Exemples:

➢Une base qui peut fixer facilement un proton est une base forte et celle
qui fixe difficilement un proton est une base faible.
Exemples

BADINI P Adams 0,5 pt


Dans un couple acido-basique, si l’acide est fort, la base est faible,
et vice versa.
2018-2019 54
Constante d’acidité Ka, constante de basicité Kb d’un couple

L’application de la loi d’action de masse aux équilibres acido-basiques apporte


une définition quantitative de la force des acides et des bases.

AH + H2O ↔ A- + H3O+ A- + H2O ↔ AH + OH-

A H O 
 +  AH OH  
Kb =
=
A  H 2O
3
Ka
AH H 2 O

La concentration ou activité de l’eau est prise égale à 1 si la


solution est diluée.

Ka . Kb = 10-14 ou alors pKa + pKb = 14 dans le cas de l’eau. Ke = 10-14


est le produit ionique de l’eau

2018-2019 55
Coefficient de dissociation (a ), coefficient d’hydrolyse (y )

Dissociation d’un acide AH


AH <-------> A- + H+
Instant initial C0 0 0
A l’équilibre C0.(1- a ) C0. a C0. a

a représente la fraction de AH dissociée. Ka = C0. a 2 / (1- a)

Cette relation est connue sous le nom de la loi de dilution ou de


la loi d’Ostwald (chimiste allemand 1853-1932)

Hydrolyse d’une base A-


A- + H2O ↔ AH + OH-
Instant initial C0 0 0
A l’équilibre C0.(1- y ) C0.y C0.y

y représente la fraction de A- hydrolysée. . Kb = C0.y 2 / (1-y )

2018-2019 56
Fort moyen Faible indifférent
Acides a=1 0,1<a < 1 a < 0,1 a= 0
Ka très grande Ka > 10-2 Ka < 10-2 Ka = 0

Bases y=1 0,1< y < 1 y < 0,1 y= 0


Kb très grande Kb > 10-2 Kb < 10-2 Kb = 0

Remarque :
La force d’un acide et de sa base conjuguée varient en sens opposé :

Exercices !!!!!

2018-2019 57
pH d’une solution

pH = - log [H3O+] Varie de 0 à 14 pour une solution aqueuse

solution neutre : [H3O+] = [HO-] = 10-7 M


pH = 7
solution neutre
0 7 14 pH solution acide : [H3O+] > [HO-]
0 < pH < 7
solution acide solution basique solution basique : [H3O+] < [HO-]
7 < pH < 14

2018-2019 58
Formules approximatives du pH

Acide seul (Cb = 0) Base seule (Ca = 0)

fort Faible Forte faible

[H+] = Ca [H+] = (Ka.Ca)½ [OH-] = Cb [OH-] = (Kb.Cb)½

pH = -logCa pH = 1/2.(pKa-logCa) pOH = -logCb pOH = 1/2.(pKb-logCb)

Mélange acide base conjugues


[H+] = Ka.(Ca/Cb)
pH = pKa-log(Ca/Cb)

2018-2019 59
Réactions acide-base

Couples acide/base sont classés par leur constante d’acidité (pKa)


pKa
• Réaction d’un couple sur un autre:
EtOH EtO- (17) AH + H2O A- + H3O+ (KaHA)

Caractère basique
H2O HO- 14 BH+ + H2O B + H3O+ (KaB)
Caractère acide

NH4+ NH3 9,24 AH + B A- + BH+


[A  ][BH+ ] KaHA
AcOH AcO- 4,75 K= = pK = pKaHA – pKaB
[A][B] KaB
H3O+ H2O 0

Si pKaHA<pKaB (ΔpKa>3) (pK<0)


HCl Cl- (-7)
HA réagit totalement avec B
(réaction quantitative)
 Règle du gamma

• Acide fort, base forte vs acide faible, base faible


60
60
REACTION D’OXYDO-REDUCTION

2018-2019 61
Nombre d’oxydation ou degré d’oxydation

Le nombre d’oxydation est un nombre fictif qui est une mesure


conventionnelle de l’état d’oxydation d’un atome lié. Il est également très utile
pour écrire correctement les formules chimiques et pour équilibrer les
équations d’oxydo-réduction.

On indique le nombre d’oxydation en chiffres romains et ceci pour bien


marquer la différence profonde qui existe entre la charge d’un ion et l’état
d’oxydation d’un élément.

2018-2019 62
Règles d’attribution du N.O.
On peut attribuer le nombre d’oxydation à l’aide des règles suivantes à
appliquer dans l’ordre donné et arrêter la démarche dès que l’on a obtenu
un N.O. (une règle ultérieure pouvant contredire une règle antérieure).
➢Le N.O. d’un élément à l’état de corps simple est nul quelque soit le
nombre d’atomes qui constituent une molécule. Ex : H2 ; N2 ; O2 ; S8
➢ La somme algébrique des N.O. des éléments d’une molécule est nulle.
La somme algébrique des N.O. des éléments d’un ion est égale à la valeur
algébrique de la charge de l’ion.
➢ Pour les éléments du groupe I (alcalins) (1er colonne du tableau
périodique) N.O. = (+I) ; Ex : LiAlH4 ; NaCl ; KBr
➢ Pour les éléments du groupe II (alcalino-terreux) (2er colonne du tableau
périodique) N.O.=(+II) ; Ex : MgO ; CaCO3 ; BaSO4

2018-2019 63
Règles d’attribution du N.O.

4) Pour l’hydrogène
N.O.= (+I) combiné avec les non-métaux ; Ex : CH4 ; H2O ; NH3
N.O. = (-I) combiné avec les métaux (H– ion hydrure) ; Ex : LiH ; CaH2
5) Pour les halogènes (avant dernières colonnes du tableau périodique).
N.O. = (-I) dans une très grande majorité des composés ; Ex : NaCl ; KBr ; HF.
6) Pour l’oxygène
N.O. (usuel) = (-II) sauf s’il est combiné à F ; Ex : H2O ; Al2O3 ; CH3OH
N.O. = (-I) dans les peroxydes O22- ; Ex : H2O2
N.O. = (-1/2) dans les superoxydes O2−
N.O. = (-1/3) dans les ozonides O3−

2018-2019 64
Définition des réactions redox

Une réaction chimique qui modifie le degré d’oxydation d’un élément est
une réaction rédox.
L’oxydant : Capte des électrons pour se réduire, par exemple :

S4O62-(aq) + 2e- = 2S2O32-(aq)

Le réducteur: Cède des électrons pour s’oxyder

Zn(s) = Zn2+(aq) + 2e-

On a ainsi un couple redox oxydant/réducteur (Fe3+/Fe2+).

Chaque couple rédox est représenté par la demi-réaction :


Oxydant + ne- ↔ Réducteur
Une réaction rédox engage toujours 2 couples suivant le schéma :
ox1 + red2 ↔ red1 + ox2
2018-2019 65
Réactions d’oxydo-réduction

Réduction : gain d’un (ou plusieurs) électron(s) réduction


Ox + n e- Red
Oxydation : perte d’un (ou plusieurs) électron(s) oxydation

Un oxydant subit une réaction de réduction et un réducteur subit


une réaction d’oxydation
Sauf dans les matériaux conducteurs, les électrons ne peuvent pas exister libres.
 Un oxydant va réagir sur un réducteur et inversement
 Notion de couple red/ox Ox / Red

Un même élément peut se trouver sous différents degrés d’oxydation


(d.o. : Nombre entier qui indique l’état d’oxydation d’un élément)
Atome neutre ou isolé: d.o. = 0 Molécule complexe: Σd.o. = charge globale
Na; Zn; Fe; …  d.o. = 0 d.o. de chaque élément:
charge que l’élément porterait si les électrons de liaison
étaient attribués à l’élément le plus électronégatif
Ion simple: d.o. = charge  liaisons totalement ioniques
Na+  d.o. = +I En général, d.o. H = +I et d.o. O = -II
Al3+  d.o. = +III Ex: H2O, H2, O2,
O3-  d.o. = -III
CH3-CH3, CH3-CH2-OH, CH3-CHO, CH3-COOH
66
NH3, NO2-, NO3-
Réactions d’oxydo-réduction

Couples red-ox sont classés par leur potentiel standard (E°)


E° (V/NHE)
• Pour chaque couple:
O2 H2O +1,22 0,059
α Ox + n e- β Red E = logK 

Caractère réducteur
Fe3+ Fe2+ +0,77 n
Caractère oxydant

Cu2+ Cu° +0,34


• Réaction d’un couple sur un autre:
H+ H2 0,00 q Ox1 + pq e- q Red1
Fe2+ Fe° -0,44 p Red2 p Ox2 + pq e-
Zn2+ Zn° -0,76 q Ox1 + p Red2 q Red1 + p Ox2
Na+ Na° -2,70
[Ox2 ]p [Red1 ] q pq
K= pK = (E2  E1 )
[Red2 ]p [Ox1 ] q 0,059
• Relation de Nernst:
Potentiel d’équilibre
Si E°1>E°2 (ΔE°>0,25V)  pK<0
0,059  [Ox]  α
Ox1 réagit totalement avec Red2
E = E + log β

n  [Red]   Règle du gamma 67
Réactions d’oxydo-réduction

E° (V/NHE)
Eau: espèce amphotère
O2 H2O +1,22 (à la fois oxydante et réductrice)
Domaine d’activité de l’eau: 0V à +1,22V
Fe2+ Fe3+ +0,77
- Oxydants plus forts que +1,22V, sont réduits
Cu2+ Cu° +0,34 par H2O avec production de O2
H+ H2 0,00 - Réducteurs plus forts que 0,00 V, sont oxydés
Fe2+ Fe° -0,44 par H2O avec production de H2
Zn2+ Zn° -0,76
Attention, il ne s’agit que de considérations
Na+ Na° -2,70
thermodynamiques.
 Existence de métaux réducteur en milieu aqueux
(zinc, fer, Si):
- cinétique de réduction
- passivation

68
La pile électrochimique, le potentiel redox
Une pile électrochimique est un dispositif chimique susceptible de fournir de
l’énergie électrique à un circuit extérieur.

Une pile électrochimique est constituée par 2 demi-piles (2 couples redox)


reliées par un pont ionique ou une membrane (permettant la circulation des
ions).
Une pile décrite par la séquence :
-Zn│Zn2+│KCl│Cu2+│Cu
-correspond à la demi-pile Zn2+/Zn associée à la demi-pile Cu2+/Cu par
l’intermédiaire d’un pont ionique de KCl

2018-2019 69
On définit alors l’électrode suivant la réaction qui s’y produit :

❖L’électrode est une anode s’il s’y produit une oxydation ou pole -
❖L’électrode est une cathode s’il s’y produit une réduction ou pole +

70
L’équation de Nernst

Pour ox1 + red2 ↔ red1 + ox2

RT Log red1  • ox2 


On a E = E° + x
nF ox1  • red2 
Pour une demi réaction ox1 + ne- ↔ red1

On a E = E° + x
RT Log
red1 
nF ox1 
0,059 ox1
= E° + • log Equation de NERNST
n red1

2018-2019 71
La pile DANIELL

Elle est formée par les couples Cu/Cu2+ et Zn/Zn2+ (l(électrode du métal
plonge dans une solution d’un de ses sels). On mesure un fem de 1,1 Volt
dans les conditions standard (25°C) si les concentrations des ions Cu2+ et
Zn2+ sont égales (mélange équimoléculaire). On constate que l’électrode
de zinc est attaquée (dissolution) et que du cuivre se dépose sur
l’électrode de cuivre (augmentation de sa masse) ce qui correspond aux
demi-réactions et au bilan réactionnel suivants :

Pôle + : Cu2+ 2e- ↔ Cu


Pôle - : Zn ↔ Zn2+ + 2e-
Bilan : Cu2+ + Zn ↔ Cu + Zn2+

La pile DANIELL 72
CORROSION

73
La corrosion désigne l'altération d'un matériau par réaction
chimique avec un oxydant (le dioxygène et le cation H+ en majorité).

74

Vous aimerez peut-être aussi