Module Sciences de base L1 2010-2011 Travaux dirigés de CHIMIE GENERALE Fiche n 2

Exercice 1
Donner les formes mésomères des molécules et ions suivants: O3, NO2-, NO3-, N2O4.

Solution

O3 : O O O O O O

NO2- : O N O O N O

O O O

NO3- : N N N

O O O O O O

O O O O O O O O

N2O4 : N N N N N N N N

O O O O O O O O

Exercice 2
Soit la réaction suivante :
4 NH3 + 5 02 4 N0 + 6 H20
On a pu établir qu’à un instant donné la vitesse de disparition de NH3 était de 0,2
mole/l/s.
1- Calculer la vitesse de disparition de l’oxygène.
2- Calculer la vitesse de formation de l’eau.
3- Quelle est la vitesse de la réaction ?

Solution

1- Vitesse de disparition de l’oxygène

4 NH3 + 5 02 4 N0 + 6 H20
Quand il disparaît 4 NH3 il disparaît égaiement 5 02, donc s’il disparaît à un
instant donné 0,2 NH3 on peut en déduire la quantité X d’oxygène qui disparaîtra
simultanément en écrivant :
5 X
4 0,2
0,2 x 5
soit X = = 0,25 mole
4

1
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Compte tenu que l’on s’est référé au litre et que l’unité de temps est la seconde,
la vitesse de disparition de /‘oxygène est dans les conditions de
l’expérimentation est VO2 = 0,25 mole/l/sec

Autre méthode
On aurait aussi pu écrire
VNH3 VO2 soit VO2 = 5 x VNH3
4 5 4

2- La vitesse de formation de l’eau

Soit Y la quantité d’eau formée
On peut écrire comme précédemment
6 Y
4 0,2
0,2 x 6
soit Y = = 0,30 mole d’où VH2O = 0,30 mole/l/sec
4
3- La vitesse de la réaction
La vitesse d’une telle réaction s’écrit :

1 dNH3 1 dO2 1 dNO2 1 dH2O

V= = = =
4 dt 5 dt 4 dt 6 dt

1 0,2 1 0,25 1 0,3

V= = = = 0,05
4 1 5 1 6 1
soit V = 0,05 mole/l/sec

Exercice 3
On considère la réaction suivante :
CH3COOH + C2H50H CH3COOC2H5 + H20
Si on part d’une mole d’acide et d’une mole d’alcool, l’équilibre est atteint lorsqu’il
s’est formé 2/3 de mole d’ester et 2/3 de mole d’eau.
1- Quelle est la valeur de la constante d’équilibre ? (en prenant la réaction dans le
sens de l’estérification)
2- Combien doit-on utiliser d’alcool si l’on veut que 99% de l’acide soit transformé ?
3- Quelles sont les concentrations des quatre composés à l’équilibre si dans le
mélange initial on ajoute 1 mole d’acide ?

2
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Solution

1- Valeur de la constante d’équilibre

CH3COOH + C2H50H CH3COOC2H5 + H20
t=0 1 1 0 0
eq 1/3 1/3 2/3 2/3

2/3 x 2/3
k= =4 soit k = 4
1/3 x 1/3

2- La quantité d’alcool à utiliser

Lorsque 99% de l’acide auront été transformés on aura à l’équilibre en appelant x

la quantité d’alcool qu’il aura fallu utiliser :
CH3COOH + C2H50H CH3COOC2H5 + H20
t=0 1 x 0 0
eq 0,01 x-0,99 0,99 0,99
0,99 x 0,99
k= =4 soit x = 25,5 moles
0,01 x (x-0,99)

3- Les concentrations des quatre composés si ajoute 1 mole d’acide dans le

mélange initial
Avant ajout on a :
CH3COOH + C2H50H CH3COOC2H5 + H20
t=0 1 1 0 0
eq 1/3 1/3 2/3 2/3

Après ajout d’une mole d’acide on obtient :

CH3OOH + C2H50H CH3COOC2H5 + H20
t=0 1,33 0,33 0,67 0,67
eq (1,33-x) (0,33-x) (0,67+x) (0,67+x)

(0,67+x)x (0,67+x)
k= =4
(1,33-x)x (0,33-x)
On obtient l’équation du second degré suivante : 3x2 -7,98x + 1,3067 = 0 dont les
solutions sont x1 = 2,48 et x2 = 0,17

3
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Seule la valeur 0,17 (la quantité x ne pouvant pas dépasser celle de départ qui
est de 1,33) convient pour la résolution de cette équation du second degré, donc
on aura:
CH3COOH = 1,16
C2H5OH = 0,16
CH3COOC2H5 = 0,84
H2O = 0,84

Exercice 4
Soit la solution obtenue en mélangeant :
- 100 ml de NaCI 1M,
- 100 ml de Na2S04 2 100g/l,
- 100 ml de Na3PO4 3N,
- 500 ml de H2SO4 0,5N,
- 100 ml HCI 1M,
- 10 g de NaNO3 pur
- 2l de H2O QSP .
Calculer les concentrations en g/l, M, N,F pour chacun des ions suivants : Na+, SO4,
CI-, PO42-.

Solution
Rappels :
Considérons un élément chimique A et appelons :
nA le nombre de moles M la molarité N la normalité
Cp la concentration pondérale MA la masse molaire m la masse
V le volume x le nombre d’équivalent gramme
m nA
On a : nx = M= N =x.M Cp = M . MA
MA V

[A] (meq) = 1000 x N [A] (°F) = 5 x [A] (meq)

a) Calculons la concentration des ions Na+

• masse de Na+ introduit par NaCl 1M
MNaCl = 58,5 g/mole
NaCl Na+ + Cl-
n = CxV donc CNa+ = 1 x 0,1 = 0,1 mole
m = n x M donc mNa+ = 0,1 x 23 = 2,3 g
• masse de Na+ introduit par Na2SO4 à 100g/l
MNa2SO4 = 142 g /mole
Na2SO4 2 Na+ + SO42-

4
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Dans 142 g de Na2SO4 il y a 46 g Na, donc dans 100 ml de Na2SO4 à 100g/l :

46 x 100 100
mNa+ = = 3,239g
142 1000

• masse de Na+ introduit par Na3PO4 3N

MNa3PO4 = 164g/mole
Na3PO4 3 Na+ + PO43-
Une solution 3 N de ce sel correspond à une solution molaire puisqu’il y a mise en
jeu de trois charges. Une telle solution renferme donc 3x23g soit 69g de Na.
69 x 100
Soit mNa+ = = 6,9g
1000

• quantité de Na+ introduite à partir de NaNO3 pur

MNaNO3 = 85g/mole
NaNO3 Na+ + NO3-
Dans 85 g de ce sel il y a 23 g Na, donc pour 10 g de NaN03 pur
23 x 10
mNa+ = = 2,70g
85
La quantité totale de sodium présente est donc :
2,3 + 3,24 + 6,9 + 2,70 = 15,14g

Concentration d’ions Na+ en g/l

La quantité calculée se trouve dans un volume de 2 litres donc
mNa+ 15,14
CNa+ = = = 7,57 g/l CNa+ = 7,57 g/l
V 2

Concentration des ions Na+ en molarité

Na =23g,
Une solution molaire correspond à une mole de Na soit à 23 g, par suite:
CNa+ 7,57
MNa+ = = = 0,33 M MNa+ = 0,33 M
23 23

Concentration des ions Na+ en normalité

Na étant un élément monovalent la masse de son équivalent gramme est la même
que celle de la mole et par suite la normalité s’exprime par le même nombre que
la molarité soit NNa+ = MNa+ = 0,33 N

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Concentration des ions Na+ en °F

On sait que 1°F = 0,2 mEqg = 0,2. 10-3 Eqg
1 Eqg Na = 23g donc 1 mEqg Na = 23mg d’où 1 °F Na = 0,2 x 23 = 4,6mg
La solution renfermant 7,57g/l de Na+ on a :
7,57 x 1000
CNa+ = = 1645 °F CNa+ = 1645 °F
4,6

b) Calculons la concentration des ions SO42-

• masse de SO42-introduit par Na2SO4 à 100g/l
MNa2SO4 = 142 g /mole
Na2SO4 2 Na+ + SO42-
Dans 142 g de Na2SO4 il y a 96 g Na, donc dans 100 ml de Na2SO4 à 100g/l :
96 x 100 100
mNa+ = = 6,76g
142 1000

• masse de SO42-introduit par H2SO4 0,5N

M H2SO4 = 98g/mole
H2SO4 2H+ + SO42-
Dans 98 g de H2SO4 il y a 96 g de SO42-
Une solution molaire de H2SO4 qui correspond à 2N puisque H2SO4 est un acide
contient 96 g de SO42- donc une solution 0,5N de ce composé renferme donc
3x23g soit 69g de Na.

96 x 0,5
2-
Soit mSO4 = = 12g
4

La quantité totale de SO42- présente est donc :

6,76 + 12 = 18,76g

Concentration des ions SO42-en g/l

La quantité calculée se trouve dans un volume de 2 litres donc
m SO42- 18,76
CNa+ = = = 9,38 g/l C SO42-= 9,38 g/l
V 2
Concentration des ions SO42-en molarité
MSO42- = 96g,
Une solution molaire correspond à une mole de SO42- soit à 96 g, par suite:

6
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CNa+ 9,38
MNa+ = = = 0,0977 M M SO42-= 0,0977 M
96 96

Concentration des ions SO42- en normalité

SO42- étant un élément divalent une solution molaire correspond à 2N donc la
molarité soit NNa+ = 2MNa+ = 2 x 0,0977 = 0,1954 N

Concentration d’ions Na+ en °F

On sait que 1°F = 0,2 mEqg = 0,2. 10-3 Eqg
1 Eqg SO42- = 96/2=48g donc 1 mEqg SO42- = 48mg
d’où 1 °F Na = 0,2 x 48 = 9,6mg
La solution renfermant 9,38g/l de SO42- on a :
9,38 x 1000
-
C SO42 = = 977 °F C SO42-= 977 °F
9,6

c) Calculons la concentration des ions Cl-

• masse de Cl- introduite par NaCl 1M
MNaCl = 58,5 g/mole
NaCl Na+ + Cl-
n = CxV donc CCl-= 1 x 0,1 = 0,1 mole
m = n x M donc mCl- = 0,1 x 35,5 = 3,55 g

• masse de Cl- introduite par HCl 1M

MNaCl = 58,5 g/mole
HCl H+ + Cl-
n = CxV donc CCl- = 1 x 0,1 = 0,1 mole
m = n x M donc mCl- = 0,1 x 35,5 = 3,55 g
La quantité totale de Cl- présente est donc :
3,55 + 3,55 = 7,1g

Concentration des ions Cl- en g/l

La quantité calculée se trouve dans un volume de 2 litres donc
mCl- 7,1
CCl- = = = 3,55 g/l CCl-= 3,55 g/l
V 2
Concentration des ions Cl-en molarité
Cl =35,5g,
Une solution molaire correspond à une mole de Cl- soit à 35,5 g, par suite:
CCl- 3,55

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MCl- = = = 0,1 M MCl-= 0,1 M

35,5 35,5

Concentration des ions Cl- en normalité

Cl- étant un élément monovalent la masse de son équivalent gramme est la même
que celle de la mole et par suite la normalité s’exprime par le même nombre que
la molarité soit NCl-= MCl-= 0,1 N

Concentration d’ions Cl- en °F

On sait que 1°F = 0,2 mEqg = 0,2. 10-3 Eqg
1 Eqg Cl- = 35,5g donc 1 mEqg Cl- = 35,5mg
d’où 1 °F Na = 0,2 x 35,5 = 7,1mg
La solution renfermant 3,55g/l de Cl- on a :

3,55 x 1000
CCl- = = 500 °F CCl-= 500 °F
7,1

d) Calculons la concentration des ions PO43-

• masse de Na+ introduit par Na3PO4 3N
MNa3PO4 = 164g/mole
Na3PO4 3 Na+ + PO43-
Dans une solution molaire de Na3PO4 il y a 164 g de ce sel auxquels correspondent
95 g de PO43-
Une solution 3 N de ce sel correspond à une solution molaire puisqu’il y a mise en
jeu de trois charges et par suite elle renferme donc
95 x 100
MPO43- = = 9,5g
1000
La quantité totale de PO43- présente est donc 9,5g

Concentration des ions PO43- en g/l

La quantité calculée se trouve dans un volume de 2 litres donc
MPO43- 9,5
CPO43-= = = 4,75 g/l CPO43-= 3,55 g/l
V 2
Concentration des ions PO43-en molarité
MPO43- =95g,
Une solution molaire correspond à une mole de PO43 soit à 95 g, par suite:
CPO43- 4,75
MPO43- = = = 0,05 M MPO43-= 0,05 M
95 95
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Concentration des ions PO43- en normalité

PO43 étant un élément trivalent sa normalité vaut trois fois sa molarité, molarité
soit NPO43-= 3MPO43-= 3x0,05 = 0,15 N

Concentration d’ions PO43- en °F

On sait que 1°F = 0,2 mEqg = 0,2. 10-3 Eqg
1 Eqg PO43 = 95/3 = 31,66g donc 1 mEqg PO43 = 31,66mg
d’où 1 °F Na = 0,2 x 31,66 = 6,33mg
La solution renfermant 4,75g/l de PO43 on a :
4,75 x 1000
CPO43- = /S‘ùb)L9v :/S‘ùb)L9v :/S%m F1

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2- Ecrire l’équation-bilan détaillée de la réaction d’oxydation de l’alcool éthylique

C2H5OH en acide acétique C2H4O2 par le bichromate de potassium en présence
d’acide sulfurique (Cr2O72-/Cr3+).

Solution

1-

S2O82- + 2é 2 SO42-

2 H2O H2O2 + 2 H+ + 2é

S2O82- + 2 H2O 2 SO42- + H2O2 + 2 H+

ou S2O82- + 4 H2O 2 SO42- + H2O2 + 2 H3O+

2- L’oxydation de l’alcool éthylique C2H5OH en acide acétique C2H4O2

correspond à la réaction :
CH3-CH2OH + O2 CH3-COOH + H2O
(H2O)
K2Cr2O7 2K+ + Cr2O72-

On aura donc :
x3 CH3-CH2OH + H 2O CH3-COOH + 4é + 4H+

x2 Cr2O72- + 6é + 14H+ 2 Cr3+ + 7 H2O

3 CH3-CH2OH + 2 Cr2O72- + 16 H+ 3 CH3-COOH + 4 Cr3+ + 11 H2O

soit

3C2H5OH + 2K2Cr2O7 + 8H2SO4 3C2H4O2 + 2Cr2(SO4)3 + 11H2O + 2K2SO4

10