Master : Génie des Matériaux et des Procédés 1.

Compte rendu de l’analyse

chimique en solution.

Encadrés par :
Pr. EL GHADRAOUI
Pr. EL HARRACH
 Manipulation 1 :

Dosage d’un mélange d’acide sulfurique et d’acide

chloridrique.
But de la manipulation :
Le but de cette manipulation est de déterminer les concentrations dans un mélange de titre
inconnu par un titrage. Donc on réalise trois dosages :
 Dosages gravimétrique des ions sulfates.
 Dosage des ions chlorures par le nitrate d’argent.
 Dosage des protons par acidimétrie.
I. Dosage gravimétrique :
 Principe :
La gravimétrie est la méthode d’analyse précise qui est basée sur la précipitation de composé
chimique dont on veut déterminer sa concentration. Elle consiste en trois étapes : la
précipitation, le séchage et la détermination de fraction massique (rapport d’un ion dans son
composé initial). Donc pour doser les ions sulfates on les fait régir avec le BaCl2, on forme
ainsi le sulfate de baryum BaSO4, qui est pratiquement insoluble dans l’eau, selon la réaction :
Ba2+ (aq) + SO42-(aq) BaSO4(s)
A partir de la masse du précipité obtenu on peut déduire la concentration de l’acide
sulfurique.
 Mode opératoire :
 Dans un bécher on met 20 ml de la solution à doser (mélange d’acide chlorhydrique et
d’acide sulfurique) et on ajoute 100 ml d’eau et on porte ce bécher à l’ébullition.
 Dans autre bécher on introduit 15 ml de la solution de BaCl2, on ajoute 20 ml d’eau et on le
porte à l’ébullition. On ajoute 1 ml de HCl concentré afin d’ajuster le pH de la solution
BaCl2 vers 1.
 On prépare aussi un bécher contenant 100 ml de l’eau distillée et on le met à chauffer.
 On verse lentement la solution de BaCl2 goutte à goutte à la solution au mélange d’acide,
porté tous les deux à l’ébullition, en agitant fortement et en le laissant à l’ébullition pendant
10 min puis on le laisse refroidir.
 On ajoute quelque goutte de la solution BaCl2 pour s’assurer que la précipitation est
complète.
 On pèse le creuset vide.
 On filtre le précipité en entrainant les dernières traces à de l’eau chaude.
 On met le filtre contenant le précipité dans le creuset, et on le sèche dans un dessiccateur
pendant 30 min pour récupérer le creuset contenant le produit, on le pèse.
 Résultats :
La masse du creuset vide = 50,9072 g
La masse totale du creuset avec le produit = 51,1234 g
Donc la masse du produit = 51,1234 – 50,9072 = 0,2162 g
L’équation de la réaction :
Ba2+(aq) + SO42-(aq) BaSO4(s)
t=0 n1 n2 0
tf n1-x n2-x x

On a l’état final : n(BaSO4) = n (SO42-)

m(BaSO 4 ) m(BaSO 4 )
Donc ¿ *V (SO42-) = Alors : ¿ =
M (BaSO 4 ) M ( BaSO 4 )∗V
0,2162
 AN : ¿ = [ H 2 SO 4 ] = −3 = 0,046 M
233 , 4∗20∗10
 [ H 2 SO 4 ] =0,046 M

II. Dosage des ions chlorures par le nitrate d’argent :

 Principe :
Ce dosage repose sur le principe de précipitation préférentielle.
On sait qu’une solution de nitrate d’argent réagit avec les ions chlorure pour donner un
précipité blanc On sait aussi qu’une telle solution réagit également avec les ions chromate
CrO4 2- pour donner un précipité rouge-brun de chromate d’argent. Lors du dosage, le
précipité qui se forme dans un premier temps est celui de chlorure d’argent, mais lorsque tous
les ions chlorures ont été consommés, il se forme alors le précipité rouge de chromate
d’argent donc il joue le rôle d’un indicateur.
 Mode opératoire :
 On prélève 20 ml de la solution mère (HCl+ H2SO4) et remplir au trait de jauge par de
l’eau distillé dans une fiole de 100 ml.
 Dans un erlenmeyer on introduit 5 ml de la solution diluée (solution fille).
 On ajoute 25 ml de la solution tampon pour que le pH de la solution soit neutre afin de
faire précipiter Ag2CrO4 qui est soluble au milieu acide.
  On met 5 à 10 gouttes de K2CrO4.
 On titre immédiatement par l’AgNO3.
 On effectue au moins 2 essais.

 Résultats :
Les équations de la réaction :
Ag+aq + Cl- aq ---> AgCl (s).
2Ag+aq +CrO42-aq ---> Ag2CrO4(s)
Détermination de la concentration d’acide chlorhydrique du mélange d’acides.
 Premièrement on calcule la concentration d’acide chlorhydrique de la solution fille :
[ AgNo3 ]∗V b
On a à l’équilibre CaVa = CbVb donc : ¿=
Va
0 , 05∗2
AN : ¿= = 0,02 M
5
¿= [ HClfille ] = 0,02 M
 On calcule la concentration de d’acide chlorhydrique de la solution mère :
On a pris Vi = 20 ml de la solution mère pour produire Vf = 100 ml de la solution fille donc le
100
facteur de dilution est = 5 alors on a diluée la solution 5 fois.
20
Ci*Vi = Cf*Vf
C f ∗V f 0 , 02∗100
Ci = AN : Ci = = 0,1 M
Vi 20
 [ HClmère ]= 0,1 M
On a dilué la solution mère 5 fois donc ¿ = 5* ¿.
Calcul d’erreur :
A l’équivalence on a CCl-VCl- = CAg+ VAg+  CCl- = CAg+ VAg+/ VCl-
Ln (CCl-) = Ln (CAg+) + Ln (VAg+) – Ln (VCl-)
 CCl−¿ C Ag +¿ V Ag+¿ V Cl −¿
d ¿=d ¿+d ¿-d ¿
C Cl −¿ ¿ C Ag+¿ ¿ V Ag +¿ ¿ V Cl −¿ ¿

C Cl−¿ C Ag+ ¿ Δ V éq V
Δ ¿=Δ ¿+ + Δ Cl−¿ ¿
C Cl−¿ ¿ C Ag+¿ ¿ V éq V Cl −¿ ¿
0 , 05 0 ,1 0,1
ΔCCl- = 0,021 *( 2 + 5 + 100 ) ;(l’incertitude pour la burette=0,05, pour la pipette et
la fiole=0,1)
ΔCCl- = ΔCHCl(diluée) = 9,66*10-4 M = Cf
ΔCm( non diluée) :
Cm = 5 C f
Log Cm = Log (5 Cf) = Log(5) + Log (Cf)
ΔC m ΔC f
=
Cm Cf
ΔC f
ΔCm = C * Cm = 5ΔCf
f

Donc ΔCm = 4,83 * 10-3 M

Alors les résultats seront présentés de la manière suivant :
 [ HClmère ]= 0,1 ± 4,83 * 10-3 M
III. Dosages des protons par acidimétrie :
 Principe :
Ce dosage a pour but de vérifier les résultats des deux dosages précédents gravimétrie et de
précipitation. On dosera par la soude, a quantité totale de protons neutralisables, présents dans
HCl ET H2SO4.
 Mode opératoire :
 On prélève 20 ml de la solution d’acide à doser.
 On ajoute quelques gouttes l’hélianthine pour conduire à un dosage par excès.
 On dose par la soude jusqu’au virage de la solution du rose au jaune franc.
 On effectue 3 dosages.
  Résultats :
Les réactions auront lieu :
NaOH + HCl -- NaCl + H2O
2 NaOH + H2SO4 -> Na2SO4 + 2 H2O

Détermination de la concentration des protons dans la solution :

A l’équivalence on a : ¿totale *V = [ NaOH ] *Veq
[ NaOH ]∗V eq 1∗4
¿totale = = 20 = 0,2 M
V
¿totale = 0,2 M

On sait que ¿totale = 2* [ H 2 SO 4 ] + [ HCl ]

0 ,2−0 , 1
Donc [ H 2 SO 4 ] = ¿ ¿ = = 0,05 M
2
 [ H 2 SO 4 ] = 0,05 M
Calcul d’erreur :
On a N H3O+ * VH3O+ = NOH- * VOH- (P=1  C=N )
¿ = ¿¿
Ln ¿ = Ln ¿ + Ln Véq – Ln V H3O+
d V éq d V H 3 O+ ¿ ¿
d ¿¿ = d ¿¿ + - V H 3 O+¿ ¿
V éq
Δ V éq Δ V H 3 O+ ¿ ¿
Δ ¿¿ = Δ ¿¿ + - V H 3O+ ¿¿
V éq
0 , 05 0 ,1
Δ¿ = ¿ * ( 4 + 20 ) = 0,0035 M

¿totale = 0,2 ± 0 ,0035 M

 Manipulation 2 :

Dosage des ions Cu2+ par iodométrie et spectroscopie

I. Dosage des ions par iodométrie :

 Principe :
Le dosage indirect consiste à former un produit et le doser après, par un titrant de titre connu.
Dans notre cas on forme le diode et on l’extrait par un solvant organique puis on le dose par
thiosulfate de sodium Na2S2O3 de titre connu. On manipule dans milieu de pH voisin de 3 on
le maintenu par une solution tampon, pour éviter l’oxydation des ions I- avec l’air (dans un
milieu trop acide), les ions Cu2+ jouent un rôle catalytique dans cette réaction, alors qu’en
milieu plus basique, la réaction de formation CuI devient très lente.
 Mode opératoire :
On introduit dans un erlenmeyer :
 10 ml de la solution de Cu2+.
 20 ml de solution de KI (100 g/l)
 50 ml d’eau distillée.
 20 ml de la dichlorométhane.
On agite vigoureusement puis on laisse la solution reposer 5 min.
On remplit la burette par thiosulfate (0,01 M).
On dose jusqu’à décoloration de la phase organique, on fait deux essais.
  Résultats :
Les équations de réaction :
R1 : Cu2+ + I- + 1 e- <=> CuI ΔG10 = -nFE0(Cu2+ /CuI) avec n=1
R2 : CuI <=> Cu+ + I- ΔG20 = -RT*Ln(Ks)
R3 : 2Cu2+ + 4I- <=> 2CuI + I2 ΔG30 = -RT*Ln(K)
R4 : Cu2+ + 2 e- <=> Cu ΔG40 = -nFE0(Cu2+/Cu) avec n=2
R5 : Cu+ + 1 e- <=> Cu ΔG50 = -nFE0(Cu+/Cu) avec n=1
Les ions Cu2+ du couple Cu2+/Cu ne puissent pas oxyder les ions I- car le potentiel du
couple (Cu2+/Cu) est inférieur au potentiel du couple (I2/I-),
E0 (Cu2+/Cu) = 0,34V < E0 (I2/I-) = 0,54V. Donc on utilise le couple de potentiel
supérieur au couple (I2/I-) qui est (Cu2+ /CuI), E0 (Cu2+/CuI)=0,86V > E0 (I2/I-)= 0,54V.

Calcule de Ks de CuI :
On a : la R2 = -R1 + R4 – R5
Donc : ΔG20 = -ΔG10 + ΔG40 - ΔG50
Alors : -RT*Ln(Ks) = nFE0(Cu2+ /CuI) - nFE0(Cu2+/Cu) + nFE0(Cu+/Cu)
−RT ln( Ks)
= E0( Cu2+/CuI) - 2* E0(Cu2+/Cu) + E0(Cu+/Cu)
F
 −RT ln( Ks)
= 0,86 -2* 0,34 +0,15 = 0,33V
F
−RT ln( Ks) RT
Et on sait que =2,3* F * Log(Ks) = 0,06 Log(Ks)
F
D’où 0,06 Log(Ks) = 0,33V
Alors Log(Ks) = 5,5
Donc : Ks = 105,5
Pourquoi faut-il constamment agiter au cours du titrage ?
On agite au cours du titrage pour but d’assurer une rapide homogénéisation du mélange
réactionnel et donc une bonne répartition des produits dans le mélange et bonne contact entre
les deux phases liquide et solide, car l’ajout du dichlorométhane cause l’apparition de deux
phases non homogènes.
L’intérêt de l’extraction :
On utilise le solvant organique le dichlorométhane comme indicateur coloré et aussi pour
extraire le diode (I2) du solide pour le doser avec le thiosulfate.
Calcule de la concentration de la solution de Cu2+ :
La réaction qui se produit dans le bécher :
2 Cu2+ + 4 I-  2 CuI + I2
On a donc : n(Cu2+) = 2* n(I2) (1)
La réaction du dosage :
I2 + 2 S2O32-  2 I- + S4O62-
On a donc : n(S2O32-) = 2*n(I2) (2)
D’après (1) et (2) on obtient : n(Cu2+) = n(S2O32-)
¿ * V Cu2+ = ¿ * Véq
V éq
¿=¿*
V Cu 2+¿ ¿
3 ,1
AN : ¿ = 0,1 *
10
= 0,031 M

Donc : ¿ = 0,031 M
II. Dosages des ions Cu2+ par spectrophotométrie :
 Principe :
Si on mélange deux produits A et B, le dosage en retour permet de doser l’excès du produit B
pour connaitre la concentration de A. dans notre cas on fait complexer les ions Cu2+ par
l’EDTA en excès. On fait un étalonnage à partir des solutions de concentrations connues ce
qui nous permet de déterminer la concentration C inconnue.

 Mode opératoire :
M M M M M
 On prépare 5 solutions de 50 ml de Cu(NO3) ( , , , , ¿ à partir de la
10 25 50 250 500
M
solution mère .
10
Cf V f
On utilisant la relation de dilution Ci Vi = Cf Vf  Vi =
Ci
M
avec : Vf = 50 ml, Ci = 0,1 et Cf = dépend de la solution fille préparée.
x
M 0 ,1∗50
 Pour la solution : Vi = = 50 ml
10 0,1
M 0 , 04∗50
 Pour la solution : Vi = =20 ml
25 0 ,1
M 0 , 02∗50
 Pour la solution : Vi = =10 ml
50 0,1
M 0,004∗50
 Pour la solution : Vi = =2 ml
250 0 ,1
M 0,002∗50
 Pour la solution : Vi = =1 ml
500 0,1
 On prépare 5 solutions à partir les solutions préparées précédemment en mélangeant :
5 ml de Cu2+ des solutions préparées et la solution à doser
20 ml du solution tampon de pH=2,2
40 ml de solution d’EDTA
On complète à 100 ml avec de l’eau distillée
 On mesure l’absorbance de la solution à 745 nm.
 Résultats :
La réaction de formation du complexe :
Cu2+ + Y4-  CuY2-
Traçage de la courbe d’étalonnage :
En mesurant l’absorbance des concentrations déjà préparées, on obtient :
Les concentrations L’absorbance
 0,1 0,156
0,04 0,126
0,02 0,06
0,004 0,014
0,002 0,011
inconnu 0,138

La courbe d’étalonnage :

Donc la concentration de la solution inconnue est = 0,09 M

III. Dosages de la solution des ions Ni2+ :

 Mode opératoire :
Dans un erlenmeyer de 150 ml, on introduit :
 20 ml de la solution Ni2+ de concentration inconnue.
  30 ml de l’EDTA de concentration C = 0,1 M
 5 ml de la solution tampon ammoniacal de pH = 10
 On dilue avec de l’eau distillée environ 45 ml
 On ajoute l’indicateur de noir ériochrome T.
On remplit la burette par la solution de chlorure de magnésium de C = 0,1 M
On effectue le dosage.

 Résultats :
L’équation bilan de la réaction du dosage :
La réaction aura lieu dans le becher :
Ni2+ + Y4-excès  NiY2-
La réaction du dosage :
Y4-excès + Mg2+  MgY2-
Calcul de la concentration de Ni2+ :
C’est un dosage en retour, on dose l’excès de Y4-. Donc d’après les deux relations on a :
neq(Y4-) = neq(Ni2+) + neq(Mg2+)
¿* VY4- = ¿* V Ni2+ +¿*VMg2+

¿ = ( ¿* VY4- - ¿*VMg2+ ) / V Ni2

AN : ¿ = (0,1* 30 - 0,1 * 4 ) / 20 = 0,13 M
Donc ¿ = 0,13 M
Préparation de la solution tampon ammoniacal de pH = 10 :
On pèse 1,07 g de NH4Cl, puis on ajoute un volume 6,4 ml en ajustant le pH avec de l’acide
chlorhydrique (si le pH très élevé) ou de la soude (si le pH trop faible) car la solution
d’ammoniaque n’est pas titrée précisément.