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TP n 22 - Solutions aqueuses 4

Détermination de la dureté de l'eau

But : Nous allons déterminer la dureté de l'eau du robinet, c'est-à-dire sa concentration en ions calcium
et magnésium. Nous procéderons pour cela à un dosage complexométrique. La donnée de la dureté
de l'eau nous permettra de conclure sur l'origine du captage d'eau potable du lycée.

Les points du programme :

• Préparer une solution aqueuse de concentration donnée à partir d'un solide ou d'une solution
de concentration molaire connue.
• Pratiquer une démarche expérimentale illustrant les transformations en solutions aqueuses.
• Identier et exploiter la réaction support du titrage (recenser les espèces présentes dans le
milieu au cours du titrage, repérer l'équivalence, justier qualitativement l'allure de la courbe
ou le changement de couleur observé). Justier le protocole d'un titrage à l'aide de données
fournies ou à rechercher.
• Distinguer l'équivalence et le virage d'un indicateur coloré de n de titrage.

1 La dureté de l'eau : la concentration en ions calcium et

magnésium

DOCUMENT 1 : La dureté de l'eau, la concentration en ions calcium et magnésium

Les eaux naturelles contiennent de nombreux sels minéraux, particulièrement des sels de
calcium et de magnésium.

La teneur en ions Ca2+ et Mg2+ est repérée sur une échelle de "dureté". La dureté s'exprime
en degrés hydrotimétriques : 1◦ Th correspond à 10−4 mole de Ca2+ par litre d'eau, soit aussi
1 cg · L−1 en carbonate de calcium CaCO3 . Par convention, la teneur en sels de calcium et
magnésium est calculée comme si tous se trouvaient sous forme de carbonate de calcium (les
sels de calcium étant toujours plus abondants) ; le degré hydrotimétrique de la solution est, en
fait, égal à 104 × ([Ca2+ ] + [Mg2+ ]).

2 Principe du dosage complexométrique

Pour déterminer les concentrations en ions calcium et magnésium, on utilise l'acide éthylène diammine
tétracétique noté H4 Y, présent sous la forme Y4− en milieu fortement basique. L'ion Y4− est un ligand
hexadendate : il établit six liaisons avec l'ion central.

Les réactions de complexation envisagées seront :

2−
Ca2+ 4−
(aq) + Y(aq) = [CaY] , pKD1 = 10, 7
2−
Mg2+ 4−
(aq) + Y(aq) = [MgY] , pKD2 = 8, 7
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Remarque : les pKa successifs de l'acide éthylène diammine tétracétique sont 2 ; 2, 7 ; 7, 2 ; 10, 3.

Préparation :
• Faire un diagramme de prédominance des diérentes formes que peut prendre l'espèce Y.

• Dans quelle zone de pH faut-il se placer pour réaliser un dosage précis ?

Solution :

H4 Y H2 Y2− HY3− Y4−

+
0 2, 0 2, 7 7, 2 10, 3 pH

Par ailleurs, une augmentation du pH favorise la formation des précipités Ca(OH)2 (pKs1 = 5, 4)
et Mg(OH)2 (pKs2 = 10, 6) au détriment de celle du complexe. Il est donc nécessaire, pour eectuer
correctement le dosage complexométrique, de contrôler le pH.

Préparation : Déterminer les pH d'apparition des deux précipités. En déduire la gamme de pH

permettant de ne doser que le calcium.

Solution : On rappelle l'équation de dissolution du précipité d'hydroxyde d'alcalino-terreux

X(OH)2(s)
−
X(OH2(s) = X2+
(aq) + 2 HO(aq)

À la frontière d'appartition du précipité :

Ks = [X2+ ][HO− ]2 ⇔ pKs = pC0 + 2pOH
⇔ pKs = pC0 + 2pKe − 2pH
1
⇔ pH = pKe + (pC0 − pKs )
2

d'où
pH(Ca(OH)2(s) ) = 12 et pH(Mg(OH)2(s) ) = 9, 3

Les indicateurs colorés utilisés le plus souvent, sont le noir ériochrome T (bleu en milieu basique) ou
la murexide (violette en milieu basique) qui forment avec les ions calcium et magnésium des complexes
respectivement rouge et rose moins stables que [CaY]2− .

Préparation : Écrire la réaction entre Ca2+ et l'indicateur.

Solution :
Réaction de formation du complexe coloré :
2+
Ca2+ K = 10pKDi < 10pKD1 = 1010,7


(aq) + Ind(aq) = [CaInd](aq)

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Cette réaction est quasi-totale, mais concerne une faible proportion d'ions Ca2+ , du fait que l'on in-
troduit une petite quantité d'indicateur.

Préparation : Écrire la réaction entre les ions Ca2+ libres et Y4− au cours du dosage.

Solution : Réaction de formation du complexe à base d'ETDA :

2−
Ca2+ 4−
(aq) + Y(aq) = [CaY] , pKD1 = 10, 7

Lorsque pratiquement tous les ions Ca2+ libres ont réagis, les ions complexés par l'indicateur réagissent
à leur tour avec Y4− .

Préparation : Écrire la réaction et expliquer pourquoi l'on observe un changement de teinte.

Solution :
Le complexe à base d'EDTA est plus stable pKD
que celui à base de NET. Ce dernier est donc
détruit selon la réaction
Y4−+[CaY]2−
[CaNET]2+
(aq) + 4−
Y(aq) = NET(aq) + [CaY]2−
(aq)

Tant qu'il reste du calcium lié au NET, la so- 2+

lution est de couleur rose. Lorsque le dernier NET+[CaNET]
ion calcium est consommé par l'EDTA, le NET
prend une couleur bleue (milieu basique).

Attention ! : E.D.T.A., murexide et NET sont des poisons violents. Ne pas oublier de
se laver les mains à la n de la séance.

3 Détermination de la concentration de l'E.D.T.A.

Une solution d'E.D.T.A. a tendance à se détériorer au cours du temps, nous nous proposons donc de
déterminer sa concentration (qui est a priori de l'ordre de 0, 05 mol.L−1 ) en la dosant par une solution de
chlorure de magnésium.

3.1 Préparation de la solution

Nous disposons de chlorure de magnésium MgCl2 solide, d'une balance et de oles jaugées.

Manipulation : Préparer une solution 0, 05 mol.L−1 de chlorure de magnésium ; évaluer la précision

de sa concentration. On détaillera le protocole dans le compte-rendu.

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Solution :
Déterminons la quantité de chlorure de magnésium hexahydraté à prélever pour préparer
100 mL de solution concentrée à 0, 05 mol.L−1 .
nMgCl
Par dénition de la concentration : CMgCl2 = V
2
;
mMgCl
Par dénition de la masse molaire : MMgCl2 ,6 H2 O = 2 ,6 H2 O
nMgCl
;
2
On pèse donc

mMgCl2 ,6 H2 O = CMgCl2 V MMgCl2 ,6 H2 O = [Mg2+ ]souhaitée V MMgCl2 ,6 H2 O = 1, 0165 g

de chlorure de magnésium hexahydraté.

Remarque : on lira attentivement l'étiquette pour déterminer la masse molaire du chlorure de magné-
sium.

3.2 Dosage de l'E.D.T.A.

Manipulation : Doser 10 mL de la solution de chlorure de magnésium préparée à laquelle on ajoutera

5 mL de solution tampon à pH = 10 et une pointe de spatule de NET. Tiédir si possible à 40◦ C pour
favoriser la formation du complexe.
Déterminer la concentration de la solution d'E.D.T.A.

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4 Étude de l'eau du robinet

4.1 Origine de l'eau à Orsay

DOCUMENT 2 : Origine de l'eau à Orsay

L'origine de l'eau potable à Orsay varie selon les quartiers. Elle provient soit d'un forage de
l'Albien (45%), soit du réseau interconnecté eau de Seine (55%).

La dureté de l'eau varie en fonction de cette orgine.

• Captage de l'Albien

• Réseau interconnecté (eau de Seine)

D'après "Qualité de l'eau distribuée à Orsay", Agence régionale de santé Île-de-France et

"Le cycle de l'eau potable sur la commune d'ORSAY", Pierre GUINET, Audrey GUERN

DOCUMENT 3 : Qualité de l'eau

dureté totale nature de l'eau

< 15◦ Th pure
15 à 30◦ Th potable
30 à 60◦ Th impropre au lavage

4.2 Dureté de l'eau d'Orsay

Manipulation : Dans un bécher de 600 mL, verser 500 mL d'eau du robinet, 20 mL de tampon
et une pointe de spatule de NET. Tiédir à 40◦ C pour favoriser la formation du complexe et titrer avec
l'E.D.T.A.

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Exploitation : Déterminer la dureté de l'eau du robinet. Déduire du tableau ci-dessous la qualité de

l'eau. Déduire du document 2 l'origine de l'eau bue au lycée.

4.3 Dureté calcique de l'eau d'Orsay

Il est possible de ne doser que les ions Ca2+ : à pH=12, les ions Mg2+ ne forment pas de complexe
avec l'E.D.T.A et précipitent sous forme d'hydroxyde.

Manipulation : Dans le bécher de 600 mL verser 500 mL d'eau du robinet, 20 mL de soude molaire
et 10 gouttes de murexide. Titrer avec l'E.D.T.A..
Exploitation : Conclure.

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Matériel

Solutions en commun (pour 4 TPs)

• 5 L d'EDTA à 0, 05 mol.L−1 ;

• 2 L de soude Na+ + HO− à 1 mol.L−1 ;

Matériel en commun
• Handbook de chimie ;

• Papier ltre ;

• Débouche burette ;

• 2 cannes magnétiques ;

• 2 bidons de "bases et sels minéraux" ;

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