1

Christian Guili septembre 2013

Cours de combustion 1
ire
partie
Notions


I Rappels sur la structure de la matire et les forces naturelles

I-1 Gnralits

Toute matire (gaz, liquide ou solide) est constitue datomes. Latome est compos
de protons, de neutrons et dlectrons. Les neutrons sont lectriquement neutres, les protons
sont chargs positivement : ils constituent le noyau. Ils ont tous les deux la mme masse. Les
lectrons chargs ngativement tournent autour du noyau et sont attirs par les charges
positives des protons. Ils sont beaucoup plus lgers que les protons et sont en gnral en
nombre identique aux protons pour que latome ou la molcule soit lectriquement neutre.
Leurs orbites sont disposes en couches ayant un nombre dlectrons toujours identique
saturation (2 sur la premire, 8 sur la seconde et troisime, 18 sur les 4
ime
et 5
ime
).
Lorsquune couche est sature, on commence remplir la couche immdiatement suprieure.

Dans le tableau ci-dessous appel tableau priodique les atomes ou lments
chimiques sont classs de telle manire que dans la mme ligne on retrouve les lments
ayant le mme nombre de couches et dans la mme colonne les lments ayant le mme
nombre dlectrons sur la couche extrieure, ce qui leur confre des proprits chimiques
voisines.



Dans chaque case, le nombre de gauche est le nombre de protons appel numro
atomique et celui de droite est la masse atomique.

Les atomes sont rarement seuls (sauf les gaz rares ou inertes dont la couche
lectronique extrieure est sature) car, dans ce cas, cet tat nest pas stable pour deux raisons:
2
Christian Guili septembre 2013

- soit, ils ne sont plus lectriquement neutres (on dit ioniss) comme cest le cas par
exemple dans les gaz haute temprature (plasma, panaches luminescents de chalumeaux,
colonne darc lectrique).

- soit, leur couche lectronique extrieure nest pas sature (radicaux libres des
combustions). Ils tendent alors la saturer pour retrouver un tat stable comme les gaz inertes
en partageant des lectrons avec un autre atome. On appelle cet tat une liaison de covalence.

Ces atomes sont donc, en gnral, regroups pour former des molcules (ou des
cristaux dans le cas dun solide). Un corps compos de molcules toutes identiques est un
corps pur. Un corps simple est un corps pur o les molcules sont formes dune seule sorte
datomes.

Les quantits reprsentes ci-dessus sont trop faibles pour lchelle macroscopique.
On multiplie ces quantits par le nombre dAvogadro 6,023.10
23
ainsi chaque molcule
reprsente une mole. Pour les gaz, une mole occupe 22,4l sous les conditions normales de
pression et de temprature (0C,1atm).


I-2 Quelques ordres de grandeur :
Corps pur Corps simple Mlange
3
Christian Guili septembre 2013

Le diamtre de latome est de lordre de 10
-10
m (1Amstrm), le noyau est environ
10000 50000 fois plus petit, le proton et llectron ont un diamtre du mme ordre que le
noyau (environ 2.10
-15
m). Le rapport des diamtres de latome et du noyau est du mme ordre
que le rapport de lorbite de la terre et de celui du soleil : la matire est essentiellement
compose de vide !
Dans les gaz, la vitesse de dplacement des molcules est de lordre de 700m/s et la
vitesse des lectrons autour du noyau de lordre de 3000km/s.
La densit du noyau est de lordre de 400000t/mm3.

Dans les gaz, la distance intermolculaire est de lordre de 30Amstrm dans les
conditions normales (0C, 1atm.) et de 3Amstrm pour les liquides et les solides. Donc la
masse volumique des gaz est de lordre de 1kg/m
3
et les forces intermolculaires sont
faibles alors que celle des liquides et des solides est de 1000kg/m
3
et les liaisons
intermolculaires sont trs fortes de sorte que les liquides sont incompressibles et les solides
indformables contrairement aux gaz.

Les forces naturelles microscopiques qui sexercent au niveau de latome sont de
trois sortes : nuclaires, lectrostatiques ou interatomiques et intermolculaires. On les
exprime en J/mole : cest lnergie quelles librent sous forme de chaleur ou de rayonnement
au cours de leur rupture.
-Les forces nuclaires sont les forces de cohsion du noyau. Elles interviennent au
cours dune raction nuclaire de fission ou de fusion. Leur ordre de grandeur est de
10
13
J/mole.
- Les forces lectrostatiques interatomiques (cohsion de la molcule)
interviennent au cours dune raction chimique. Ce sont celles qui nous intressent dans ce
cours. Lordre de grandeur est de 5.10
5
J/mole (20 millions de fois plus faibles que les forces
nuclaires).
- Les forces intermolculaires rgissent les changements de phase. Nous les avons
tudis dans les cours prcdents, leur ordre de grandeur est de 5.10
4
J/mole.

II Equations chimiques globales

II-1 Dfinitions, rappels

Une raction chimique est une transformation qui intervertit les liaisons chimiques
sans changer la nature des atomes

Le nombre des atomes de chaque espce se conserve donc et par voie de
consquence la quantit de matire aussi : m
avant
=m
aprs
. Pour dcrire ce processus, on se sert
des quations chimiques qui transcrivent sous forme mathmatique la ralit prcdente. Si
Avant
-stable
Aprs
+stable
4
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par exemple est un atome de carbone C et est un atome doxygne O, on crit pour la
raction prcdente :

3C+1O+1OO 1COO+1C+1CO
Ou,
3C+O+O
2
CO
2
+C+CO

Comme nous lavons dit, chaque quantit lmentaire sadresse une mole.
Lquation prcdente est lquation chimique globale : elle ne nous explique pas le
mcanisme de la raction mais dcrit seulement les compositions avant et aprs raction.
Une tude plus fine montre quil existe une succession de ractions lmentaires : la
combustion est en fait une raction en chaine . Nous verrons dans la deuxime partie de ce
cours le mcanisme des ractions en chaine.

Equilibrer une quation chimique consiste faire en sorte que lon retrouve le
mme nombre datome de chaque espce de part et dautre de la flche.
Exemple :
On veut quilibrer :H
2
+O
2
H
2
O
On vrifie pour H : cest correct par contre il ya deux fois trop de O dans le premier
membre donc finalement : H
2
+1/2O
2
H
2
O : cest quilibr.

Un mlange ractif est dit stchiomtrique si les proportions de ce mlange sont
telles que toutes les molcules de ractant sont susceptibles de se transformer en produit de
raction complte, c'est dire les plus stables (dgagement de chaleur maximum)

Exemple : C + 2 0
2
C0
2
+ 0
2
il y a trop d'oxygne
2 C + 0
2
C0
2
+ C il y a trop de carbone
C + 0
2
C0
2
la raction est stchiomtrique

Le problme revient quilibrer la raction complte (appele aussi neutre), donc
connatre tout d'abord les produits de la raction complte des ractifs donns. Pour ce qui
nous concerne, nous ne nous intresserons qu' la raction du carbone et de l'hydrogne avec
l'oxygne, dont les produits les plus stables sont le gaz carbonique CO
2
et l'eau H
2
0, mais il
existe de nombreux autres produits possibles dont le plus courant est le monoxyde de carbone
CO.

La combustion est une raction vive avec dgagement de chaleur. Nous n'tudierons
que la combustion des hydrocarbures (molcules formes d'atomes de carbone et
d'hydrogne), avec de l'oxygne ou de l'air (de composition chimique moyenne 0
2
+3,77N2).

II-2 Dosage:

Pour caractriser un mlange combustible-comburant, on compare toujours sa
composition la composition stchiomtrique,
Envisageons la combustion complte d'un hydrocarbure de formule chimique fictive
CxHy dans l'oxygne:
CxHy + O
2
CO
2
+ H
2
O

Equilibrons lquation :

5
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CxHy. + (x + y/4) O
2
x CO
2
+ (y/2) H
2
O

La composition molaire du mlange stchiomtrique est donc de : une molcule de
CxHy pour (x + y/4) d'oxygne. Le pouvoir comburivore est le rapport : quantit de
comburant sur quantit de combustible la stchiomtrie. Il peut, selon le cas, tre exprim
en moles, en volume ou en masse.
Lorsqu'il s'agit de combustibles gazeux, on prfre l'exprimer en volume (voir 2
me

partie II-2); par contre pour les combustibles liquides ou solides, on l'exprime en masse.

stoech
nc
na
Na

=
,
stoech
Vc
Va
Va

=


Vc =nc.V, Va =na.V o V est le volume molaire or toutes les molcules gazeuses occupent
le mme volume (Avogadro voir chapitre gaz parfait) donc :

Va=Na

Les motoristes prfrent travailler en masse, on dfini donc le pouvoir comburivore
massique :
Mc
Ma
Mc .
Ma .
Na
nc
na
mc
ma
Ma
stoech
= =

=

Pour un gaz
d
1
Mc
Ma
=
(o d est la densit du gaz) donc:
d
Va
d
Na
Na Ma = = =
Mc
Ma


Pour un combustible liquide:
( ) 29 , 1 .
Ma
a mc
ma
mc
Va
Va
stoech
Normal stoech
=

en Nm
3
/kg

Pour un mlange quelconque, on dfinit la richesse R et le facteur d'air du mlange :

stoech
c
a
rel
c
a
stoech
c
a
rel
c
a
stoech
c
a
rel
c
a
m
m
m
m
V
V
V
V
n
n
n
n
R

= =
1

Donc :



e= -1 est appel excs dair
Ma
m
m
Va
V
V
Na
n
n
R
rel
c
a
rel
c
a
rel
c
a

= =
1

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Pour la combustion un hydrocarbure simple dans loxygne, on peut donc crire :

4
y
x Va Na + = =
,
y x
.
Na . Ma
+
=
12
16 2

La plupart des combustions qui nous intressent sont des combustions
d'hydrocarbures dans lair. L'azote ne ragit pas ou peu (voir II-4 2
ime
partie) avec les
autres composants du mlange (appel diluant dans certaines documentations) donc on le
retrouve intgralement dans les produits de combustion:

CxHy+ (O
2
+ 3,77 N
2
) CO
2
+ H
2
O + N
2


Equilibrons l'quation chimique:

CxHy + (x+ y/4) (O
2
+ 3.77 N
2
) xCO
2
+ (y/2) H
2
O + 3,77 (x +y/4)N
2


Donc:
)
4
( 77 , 4
y
x Va Na + = =

+
+
=
+
=
4
3
4
39 , 34 )
12
84 , 28
(
y
x
y
x
y x
Na Ma


Dans le cas des alcanes CnH(2n+2), on obtient :

1 7
1 3
39 , 34
+
+
=
n
n
Ma


Fig : Pouvoir comburivore des produits de combustion des alcanes dans lair

Dans le cas de mlanges complexes (essence, gaz-oil, alcool) on utilise les teneurs
pondrales c,h,o(titre massique des substances lmentaires C, H, 0 ...). Si lon sen tient au
cas des hydrocarbures :
M
x
M
Mc
x
m
m
c
c
12
= = = et
M
y
M
Mh
y
m
m
h
h
1
= = =

Exprimons x et y en fonction des teneurs pondrales c et h : x = c.M/12, y= h.M et
c+h=1
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Donc :
)
4 12
( 6 , 137 )
4 12
( 84 , 28 . 77 , 4
h c h c
Ma + = + =


On peut gnraliser dans le cas des alcools et des carburants soufrs ou azots. Le soufre
(M
S
=32) consomme de loxygne pour donner SO
2
, loxygne contenu dans le carburant nest
pas soutir du comburant (M
O2
=32) et lazote contenu dans le carburant est neutre, donc:

)
32 32 4 12
( 6 , 137
o s h c
Ma + + =

Exemple: essence : c=84% h=16% Ma=15,1

gaz-oil ou fuel domestique : c=85%, h=15% (autre<0,3%) Ma=15

fuel lourd c=85,9% h=10,5% s=3% n=0,24 o=0,36% Ma=13,6

NB : Les pouvoirs comburivores massiques sont pratiquement identiques pour tous les
hydrocarbures: Ma = 15

Par contre pour les alcools il est trs diffrent :

Mthanol CH
3
OH : c=12/32=37,5%, h=4/32=12,5%, o=16/32=50% Ma=6,45

Ethanol C
2
H
5
OH : c=24/46=52%, h=6/46=13%, o=16/46=35% Ma=8,93

II-3 Composition des produits de combustion

Calculons la composition des produits d'une combustion, dans le cas gnral o le
mlange est diffrent du mlange stchiomtrique. Ce calcul sert dterminer thoriquement
la composition massique ou molaire des fumes et ainsi leurs caractristiques
thermodynamiques pour calculer les pertes thermiques aux fumes mais aussi faire le
diagnostique d'une combustion en ayant dtermin la composition des fumes l'aide d'un
analyseur de fumes.

a) Hypothses

Pour effectuer ce calcul, plusieurs hypothses sont possibles :

- Combustion complte du carburant : dans le cas o l'air est en excs >1, le
carburant pourra tre totalement consomm et il restera alors de l'oxygne dans les fumes
(hypothse 1).

- Combustion complte de loxygne : Dans le cas d'un mlange riche R>1, plusieurs
hypothses sont possibles:

-on peut considrer suivant la prcision du calcul souhaite que le carburant en
excs se conserve au cours de la raction. Le calcul est simple, mais cette hypothse est
grossire car la temprature atteinte dans une flamme, la molcule d'hydrocarbure ne peut
rester intgre. Elle donne dassez bons rsultats pour les calculs de pertes mais ne correspond
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pas du tout ce quon peut observer laide danalyseurs de fumes. Une hypothse plus fine
consiste supposer que tout l'hydrogne brle et que la combustion du carbone est incomplte
et donne du CO (hypothse 2).

-on peut encore affiner en postulant qu'il existe une relation d'quilibre entre
CO, CO
2
, H
2
O et H
2
(raction du gaz leau voir 2
ime
partie II-1-1) (hypothse 3). Le
calcul est plus complexe, je donne le diagramme obtenu dans le cas du FOD au c).

- Combustion incomplte : dans le cas o le bruleur fonctionne mal, il peut subsister
de loxygne et du mono-oxyde de carbone, de lhydrogne, des hydrocarbures imbrls....
Dans ce cas, il faut connaitre les teneurs par analyse de fume.
Nous tudierons ce dernier cas dans la seconde partie de ce cours (diagramme
dOswald).

b) Calcul simplifi :

En utilisant les deux premires hypothses (hypothses 1 et 2), en quilibrant
lquation chimique de la raction, on peut crire:

CxHy+(O2+3,77N2) CO2 + H2O + O2 + CO + N2
>1 1 (x+y/4) x y/2 (-1)(x+y/4) 0 3,77(x+y/4)
<1 1 (x+y/4) x-2(1-)(x+y/4) y/2 0 2(1-)(x+y/4) 3,77(x+y/4)

Pour <1 on doit rsoudre un systme de deux quations : la conservation du carbone
x CO CO2 = + et celle de loxygne :
4 4
CO
2
1
CO2
y y
x ) + ( = + .
On peut calculer, grce au tableau
prcdent, le titre molaire de chacune des
substances rapport aux produits de
combustion secs (n
FS
) ou humides (n
FH
):
FH
i
n
n
i = X
,
FS
i
i
n
n
=


Par exemple pour le CO et <1 :

)
4
( 77 , 3
2
(
)
4
)( 1 ( 2
y
x
y
x
y
x
X
CO
+ + +
+
=

)
4
( 77 , 3 (
)
4
)( 1 ( 2
y
x x
y
x
CO
+ +
+
=

Ces fonctions sont reprsentes sur la
figure ci-contre pour un hydrocarbure lourd
satur (CnH(2n+2) et n>>1) ou le FOD :
x/h=0,5.

Fumes du FOD hypothse 2
x/y=0,5
0
5
10
15
20
0,5 1 1,5


%
CO
2
CO
0
2
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c) Diagrammes dquilibre :

Le diagramme dquilibre prsent ci-dessous montre lvolution de la composition
des fumes sches (
i
()) pour le FOD. En excs dair, on suppose que la combustion est
complte (hypothse 1). En dfaut dair, loxygne est suppos totalement consomm et la
rpartition entre CO et H
2
est calcule en supposant
que la raction dquilibre du gaz leau
( O H CO H CO
2 2 2
+ + ) est la seule raction
influente (hypothse 3). La constante dquilibre a
t choisie gale Kp =2,5 ( C 1450 T ) qui
correspond ce qui est couramment admis pour les
fours et chaudires (publications Gaz de France
BT104 de janvier 1984 et Techniques de lingnieur
BE 8043). On saperoit que la teneur en CO (8%
=0,8 pour 11%) calcule en dfaut dair est
sensiblement diffrente de celle calcule au b).

d) Exemple de diagnostique :

Si la teneur en C02 est infrieure 15 %
dans le cas d'un hydrocarbure lourd : cela signifiera
que la combustion est incomplte ou pauvre. S'il reste du CO sans oxygne, la combustion est
trop riche. Sil reste de l'oxygne sans CO, elle est trop pauvre. Enfin s'i1 reste de l'oxygne et
du CO, la combustion est mauvaise, le brleur est mal calcul ou endommag.


III Thermodynamique de la combustion

III-1 Premier principe

1) Premier principe en systme ferm

Considrons un mlange combustible enferm dans un rcipient:



Le systme hachur est un systme ferm. Le premier principe s'crit donc:

R
P
Combustion
Travail We
Chaleur Qe
Ractants Produits de
combustion
Diagramme d'quilibre du FOD
x/y=0,5
0
5
10
15
20
0,5 1 1,5


%
CO2
H2
CO
02
10
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We+Qe=U
P
-U
R

On peut crire aussi la conservation de la quantit de matire:

m
P
=m
R
=m

Les chimistes ont coutume dutiliser pour origine des fonctions thermodynamiques
(indice 0), les conditions 25C, 760mmHg. On pose donc :

U
P
= U
P
-U
P0
, U
R
= U
R
-U
R0

O U
R0
et U
P0
sont les nergies internes respectivement des ractants et des produits
de combustion dans les conditions de rfrence donc :

We+Qe = U
P
-U
R
+(U
P0
-U
R0
)

Il est commode d'crire:

We+Qe -( U
P0
-U
R0
)= U
P
- U
R

La variation d'nergie interne due au changement de composition chimique dans les
conditions normales: (U
P0
U
R0
) apparat dans le premier membre, donc comme un transfert
de chaleur. C'est ce qu'on appelle chaleur de raction isochore :

Qc= -( U
P0
-U
R0
)

Le premier principe peut donc s'crire pour un systme ferm avec combustion:

We+Qe+Qc= U
P
- U
R

Qc est positive dans le cas d'une raction exothermique (cas des combustions),
ngative dans le cas d'une raction endothermique. Les produits d'une raction exothermique
tant plus stables que les gaz frais, leur nergie interne, dans les mmes conditions de
pression et de temprature est plus faible donc:

U
P0
<U
R0
<=> Qc>O

Si les ractants et produits peuvent tre considrs comme des mlanges de gaz parfaits, alors:
dT Cv dT Cv - u u
Tr
R
Tp
P R P

=
298 298
' '


Ou mme idaux :

u
P
- u
R
=Cv
P
(T
P
-298)- Cv
R
(T
R
-298)

Si Cv
P
et Cv
R
sont voisins :
u
P
- u
R
=Cv
P
(T
P
-T
R
)

Car T
R
est souvent proche de 298K.

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2) Premier principe en systme ouvert



Comme prcdemment, on pose H'
R
=H
R
-H
R0
et H'
P
=H
P
-H
P0
o H
R0
et H
P0
sont les
enthalpies des gaz frais et des produits de combustion dans les conditions de rfrence. On
dfinit de la mme faon la chaleur de raction isobare.

Qc=-(H
P0
- H
R0
)

Le premier principe pour un systme ouvert avec combustion s'crit donc:

Wi+Qe+Q'c=H'+Ep+Ec

Sous forme de puissance et en gnralisant :

Pi++Pc=qms(hs+eps+ecs)-qme(he+epe+ece)

Pc est la puissance calorifique de la combustion. Nous la calculerons plus loin.
Il existe bien sr une relation entre Qc et Qc. Par dfinition de lenthalpie : H=U+pV donc :

Q'c=-( H
P0
- H
R0
)=-( U
P0
-U
R0
+p
0
V
P0
p
0
V
R0
)=Qc (p
0
V
P0
p
0
V
R0
)

Si on considre les produits de combustion et les gaz frais comme des gaz parfaits, on
a pV=nRT d'o :
Qc=Qc-(n
P
-n
R
).RT
0

La diffrence entre Qc et Qc est trs faible de lordre de 0,1%, elle est donc
infrieure la prcision de nos mesures. On la nglige en gnral.

Si les ractants et produits peuvent tre considrs comme des mlanges de gaz
parfaits, alors:

=
Tr
R
Tp
P R P
dT Cp dT Cp h h
298 298
' '

Et comme prcdemment, sils sont idaux :

h
P
- h
R
=Cp
P
(T
P
-298)- Cp
R
(T
R
-298)

Si Cp
P
et Cp
R
sont voisins :
h
P
- h
R
=Cp
P
(T
P
-T
R
)

3) Enthalpie de formation
Ractants Produits
Pi,
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En chimie, on utilise la notion denthalpie de formation qui permet de dterminer
laide dun minimum de donnes les chaleurs de raction. Comme partir des corps simples
on peut, crer tous les autres corps complexes. Les corps simples serviront de rfrence,
on leur donne une enthalpie de 0 dans les conditions de rfrence (25C, 1atm).

Tous les corps simples existent sous diffrents tats : par exemple loxygne existe
sous forme O
2
mais aussi monoatomique O ou triatomique O
3
(ozone). Cest la forme la plus
stable qui sert de rfrence, pour loxygne la forme diatomique O
2
. Pour le carbone C qui
peut se trouver sous forme solide (graphite ou diamant) ou sous forme gazeuse, la forme
graphite sert de rfrence.

En dterminant la chaleur pression constante de la raction conduisant la
formation dun corps complexe partir de corps simples, on peut obtenir l'enthalpie de
rfrence du produit H
P0
=-Qc. Elle est appele enthalpie de formation du corps complexe
form. Par exemple Pour leau vapeur:
O H O
2
1
H
2 2 2
+
, Qc=241,8kJ/mole
Donc lenthalpie de formation de leau vapeur est de H
f0H2O
=-241,8kJ/mole
On peut faire de mme avec le gaz carbonique : H
f0CO2
=-393,5kJ/mole
Ou pour le mthane : H
f0CH4
=-74,9kJ/mole

Exemple : Pour calculer la chaleur de combustion du mthane dans lair :

CH
4
+2(O
2
+3,77N
2
)CO
2
+2H
2
O+7,54N
2

Qc= H
f0CH4
- H
f0CO2
-2 H
f0H2O
=-74,9+393,5+2.241,8=802,2kJ/mole

Les valeurs ci-dessus sont extraites de thermodynamique applique de Van Wylen
et Sonntag.

Pour dterminer les enthalpies de formation, les chimistes se servent des nergies de
liaison. Pour ce qui nous concerne les valeurs ci-dessous suffisent (voir TP thermodynamique
de 1
re
anne):

Liaison C-H C-C C=C C-O H-H O-H O=O C=O Graphite Cgaz
Energie
kJ/mole
415 345 609 357 432 462 493 803 718

Par exemple : pour la raction
O H O
2
1
H
2 2 2
+
, on doit briser une liaison H-H,
liaison O=O et on recre 2 liaisons O-H.
Donc :
mole kJ c Q / 5 , 245 462 . 2 ) 493
2
1
432 ( ' = + + =

Pour la raction C+O2CO2, on doit transformer le graphite (qui sert de rfrence
pour lenthalpie de formation) en gaz, briser une liaison O=O et crer deux liaisons C=O. Ce
sont des doubles liaisons car le carbone est ttravalent (4 lectrons mettre en commun) et
loxygne est divalent).
Donc :
mole kJ c Q / 395 803 . 2 ) 718 493 ( ' = + + =

13
Christian Guili septembre 2013

On retrouve bien peu prs les valeurs prcdentes des enthalpies de formation (les
nergies de liaisons ont t arrondies). On pourrait faire la mme chose pour le mthane et
les autres hydrocarbures ou alcools.

III-2 Pouvoir calorifique et calcul de la chaleur de combustion

En nergtique les seules ractions qui nous intressent sont les combustions dans
lair. Pour nous, la notion de pouvoir calorifique est plus aise utiliser.

a) Pouvoir calorifique

Le pouvoir calorifique PC est la chaleur de raction de la combustion complte
rapporte lunit de quantit de combustible :
mc
Qc
PC =

Il y a de nombreuses faons de traduire cette dfinition selon que lon tient compte de
la chaleur de condensation de leau ou non (PC Suprieur not P ou Infrieur not I), que la
chaleur soit pression constante (indice p) ou volume constant (not v) et que la quantit
soit massique ou volumique (note ). Comme on la dit au II-2 on utilise les volumes pour
les combustibles gazeux et les masses pour les combustibles liquides et gazeux.

On notera par exemple P
v
le pouvoir calorifique volumique volume constant dun
gaz. On nutilise dans la pratique que le pouvoir calorifique infrieur pression constante Ip
ou Ip car leau des produits de combustion reste en gnral sous forme vapeur, sauf dans le
cas de chaudires condensation o lon utilise Pp et comme nous lavons dit prcdemment
la diffrence entre volume et pression constante est ngligeable. Cest ces valeurs que lon
trouvera dans les tables et nous verrons dans la seconde partie du cours les formules
empiriques permettant de les calculer.

Le pouvoir calorifique suprieur nest utilis que pour le gaz naturel dans les
chaudires condensation. Le pouvoir calorifique utilis dans 99% des cas est le PCI not Ip.
On omet le qui va de soit en gnral.

b) Chaleur de combustion

Nous allons calculer, en fonction du pouvoir calorifique et de , la chaleur de
combustion massique rapporte lunit de masse des ractants ou des produits de
combustion (m
P
=m
F
=m) en se servant des diffrentes hypothses expliques au II-3.

-Combustion complte du carburant

Tout le carburant est chang en CO
2
et H
2
O et il reste de loxygne en excs. Le
rendement de combustion est donc de :
1 = c


Par dfinition du II-2 =(ma/mc)/Ma et qc se rapporte la masse totale des ractants
et des produits de combustion :qc=Qc/m avec m=ma+mc. La combustion tant complte mc
dgage la chaleur Qc=mc.Ip donc :
14
Christian Guili septembre 2013
1 .
.
+
= =
Ma
Ip
m
mc Ip
qc

- Combustion totale de loxygne

Mme si cette hypothse nest pas raliste, elle donne de bons rsultats dans le cas des
combustions en dfaut dair. Cette fois ci seule la quantit stchiomtrique de carburant brle
en dgageant la chaleur Qc=(mc)
stoe
.Ip donc :

R Ma
Ip
mc ma
Ip mc
qc
stoech
+
=
+
=
. ) (

mc
mc
q
qc
c
stoech
CM
) (
= =

donc:
R Ma
Ip
qc
+
= ,
= c


En utilisant ces deux hypothses, on obtient le diagramme suivant pour un
hydrocarbure lourd (Ma=15, Ip=40000kJ/kg) :



Il apparat sur ces courbes que :
-si lon veut une forte puissance, il faut travailler en mlange riche <1
- si lon veut un bon rendement, il faut travailler en mlange pauvre >1

Cest un rsultat que nous retrouvons dans la 2
me
partie de ce cours.

- Combustion incomplte

Cest le cas en particulier lorsque, concrtement, on utilise un analyseur de
combustion pour faire le diagnostique ou le bilan dune installation quelconque.

On suppose ici que la composition des fumes, en particulier en imbruls
(CO,CH,H2), est connue. Lexcs dair sera dtermin dans les paragraphes suivants par la
connaissance de O2. Cela nous permettra de connaitre X
H2O
.

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Christian Guili septembre 2013
On peut crire que la puissance dgage par la combustion est celle de la combustion
complte P
CM
moins celle que lon pourrait rcuprer en brulant compltement les imbruls
P
I
:
Pc=P
CM
-P
I

Avec : P
CM
=qmcIp ou qvcIp

Les pertes par imbrls P
I
sont gales : P
I
=q
vI
I
pI
o I
pI
est exprim en kJ/Nm
3
car
les imbruls sont des gaz. Il faut donc prendre q
vI
dans les conditions normales: q
vI
=X
I
. q
vP
.
O X
I
est le titre molaire de limbrul I et q
vP
le dbit des produits de combustion dans les
conditions normales.

Les analyseurs travaillent basse temprature et la quasi-totalit de leau est
condense et extraite avant lanalyseur. Donc nous navons accs qu la teneur en imbruls
se rapportant aux fumes sches
I
:
X
I
=
I
.(1-X
H2O
)

Donc finalement : P
I
=q
vP
.(1-X
H2O
)
I
.I
pI

Et simplement :
CM
I
CM
P
P
P
Pc
c = = 1


Nous verrons dans la seconde partie de ce cours comment accder q
vP
et X
H2O
mais
pour un calcul rapide, on peut prendre : q
vP
=0,78.q
mP
et X
H2O
=13% (hydrocarbure lourd)
19% (mthane) lorsque lon est proche de la stchiomtrie et entre les deux dans le cas dune
combustion dhydrocarbure moyen dans lair. Si est trs diffrent de 1, on divisera X
H2O

par .

Nota : dans le cas o
1
:

Les produits de la combustion stoechiomtrique (ou neutre voir 2
me

partie) contiennent:
FH
O H
O H
V
V
X
2
2
=

Les produits de la combustion en excs dair contiennent :
FH
O H
FH
O H
T
O H
O H
V
eVa
X
eVa V
V
V
V
X
+
=
+
= =
1
'
2 2 2
2

Or
= + + e
V
eVa
V Va
FH
FH
1 1
do :

O H
O H
X
X
2
2
'


Les tables donnent par ailleurs I
pCO
=12600kJ/Nm
3
et I
pH2
=10760kJ/Nm
3
dans les
conditions normales.

16
Christian Guili septembre 2013
Les analyseurs courants ne donnent que CO comme imbrul, les autres imbruls tant
en gnral en quantit ngligeable. On peut affiner le calcul en utilisant les rsultats de ltude
des ractions dquilibre chimique haute temprature (II-1 2
me
partie). Elle montre quil
existe une relation qui lie les concentrations de CO et de H2 haute temprature et que du fait
de la trempe des produits de combustion cause de leur refroidissement rapide par dtente
(dans un moteur) ou par transfert de chaleur (dans une chaudire ou un four) le rapport se
conserve dans les fumes. On a donc :

Pour les moteurs (quilibre suppos 1850C) :
CO
/
H2
=8x/y
Pour les fours ou chaudires (1450C) :
CO
/
H2
=5x/y

Le carburant ayant pour formule chimique : CxHy. Pour les combustibles liquides voir
le calcul des teneurs pondral ( II-2 1
re
partie). Pour les hydrocarbures lourds : x/y~1/2.

Exemple : Pour un combustible de teneur pondrale c=85%, h=15% on a :
x=c /12, y=h x/y=0,47

Le tableau ci-dessous donne le rapport x/y pour diffrents combustibles :

H
2
CH
4
CH
3
OH C
2
H
5
OH C
3
H
8
C
4
H
10
C
8
H
18
Ess FOD FO Bois Charb. C
x/y 0 0,25 0,252 0,33 0,37 0,4 0,44 0,5 0,54 0,64 0 ,72 2,24 infini




17
Christian Guili septembre 2013
Sommaire du cours de combustion de 2
me
anne GTE



1
re
partie :Notions

I Rappels sur la structure de la matire et les forces naturelles. Page 1

I-1 Gnralits

I-2 Ordres de grandeur

II Equations chimiques globales Page 3

II-1 Dfinitions
Equilibrer une quation, stchiomtrie

II-2 Dosage : Page 4

Pouvoir comburivore, richesse et excs dair

II-3 Composition des produits de combustion Page 7

Divers types de combustion : compltes du carburant ou de loxygne, incomplte

III Thermodynamique de la combustion Page 8

III-1 Premier principe

III-2 Pouvoir calorifique et chaleur de combustion

Combustions compltes du carburant et du combustible, combustion incomplte

Rendement de combustion Page 12