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Exercices sur le chapitre Les combustions

Exercice n 1 :
Lire lextrait de texte ci-dessous avant de rpondre aux questions poses.
Essence et environnement
De nombreuses activits humaines sont susceptibles de polluer l'atmosphre. Ces pollutions mettent en
danger la sant des hommes, dgradent les ressources biologiques et les systmes cologiques. Mme si la
pollution domestique a une contribution nettement suprieure celle de l'automobile, cette dernire participe
de faon non ngligeable la dtrioration de la qualit de l'atmosphre. En effet, l'automobile, en gnral,
reprsente, dans la pollution de l'environnement, 15 % du dioxyde de carbone ( CO 2 ) , 60 70 % du
monoxyde de carbone ( CO ) , 40 50 % des oxydes d'azote ( NO x ) , 30 % des hydrocarbures imbrls,
5 % du dioxyde de soufre ( SO 2 ) , mais surtout 90 % du plomb.
Le monoxyde de carbone est un gaz incolore, inodore, issu de la combustion incomplte du carburant. Il
affecte les systmes nerveux et cardiovasculaires, se fixe sur l'hmoglobine la place du dioxygne
entranant alors asthnie, maux de tte, vertige, et ce, mme trs faible concentration (des symptmes
d'hyperventilation peuvent se faire sentir ds que sa concentration dans l'air atteint 30 50 g . L 1 d'air).
Les hydrocarbures imbrls proviennent galement d'une combustion incomplte; ils sont mis par les pots
d'chappement mais aussi par vaporation lors du ravitaillement, de l'arrt et de la marche du vhicule. Les
hydrocarbures considrs sont essentiellement des aromatiques comme le benzne, le tolune, l'thylbenzne
et sont souponns d'tre des agents cancrignes.
Texte extrait de louvrage Ecolochimie - Chimie applique lenvironnement
Techniques

Ed. Cultures et

1 question : crire la raction de combustion complte de loctane (un des constituants de lessence).
2 question : crire la raction de combustion incomplte de loctane en admettant que celle-ci ne
fournisse que du monoxyde de carbone et de leau.
3 question : Comparer les deux ractions et conclure quant une des causes de formation du
monoxyde de carbone.
4 question : Des symptmes graves apparaissent ds que la concentration du monoxyde de carbone
atteint 30 50 g . L 1 d'air. Exprimer cette concentration de monoxyde de carbone dans lair en p.p.m.
( partie pour million ) .
25
Rponses : 1 ) C 8H 18 +
O 2 8 CO 2 + 9 H 2O
2
17
2) C 8H 18 +
O 2 8 CO + 9 H 2O
2
4) 43,7 p.p.m.
Exercice n 2 : Pouvoir calorifique du mthane
Dfinition : Le pouvoir calorifique dun combustible reprsente la chaleur dgage par la
combustion complte de lunit de quantit de combustible (soit 1 kg pour un combustible solide

ou liquide ou 1 m 3 - volume mesur dans les conditions normales - pour les gaz), le combustible et
le comburant tant 0 C et les produits de la combustion tant ramens 0 C .
Le pouvoir calorifique dun combustible gazeux sexprime souvent en kWh . m 3 .
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Pouvoir calorifique suprieur (P.C.S.) et pouvoir calorifique infrieur (P.C.I.)

La condensation de leau est exothermique.


Si on ramne leau forme lors de la combustion, ltat liquide, la chaleur dgage est alors plus
importante ; la chaleur dgage, dans ces conditions, reprsente le pouvoir calorifique
suprieur ( P.C.S.) du combustible.
Si leau forme nest pas ramene ltat liquide, la chaleur dgage correspond, alors, au
pouvoir calorifique infrieur ( P.C.I.) du combustible.
Lexercice qui suit a pour but dvaluer le P.C.S. et le P.C.I. du mthane.
1 question : A laide des donnes fournies, valuer la chaleur de la raction de combustion complte
du mthane, dans les conditions de temprature et de pression suivantes : 25 C , 1,013 .10 5 Pa .
On ramne leau forme ltat liquide.
2 question : valuer la chaleur de la raction de combustion complte du mthane, le combustible et
le comburant tant pris dans les conditions normales de temprature et de pression ( 0 C ,
1,013 .10 5 Pa ), laide des donnes fournies. On ramne les produits forms dans les conditions
normales de temprature et de pression ; leau forme tant ltat liquide.

3 question : valuer la chaleur de la raction de combustion complte du mthane, le combustible et


le comburant tant pris dans les conditions normales de temprature et de pression ( 0 C ,
1,013 .10 5 Pa ), laide des donnes fournies. On ramne les produits forms dans les conditions
normales de temprature et de pression ; leau forme tant ltat vapeur.

Donnes :

Espces chimiques

CH 4 ( g )

CO 2 ( g )

O 2 (g)

H 2O ( l )

f H 0 ( en kJ . mol 1 ) 298 K

- 74,85

- 393,50

- 285,83

Les capacits thermiques molaires, pression constante, en J . K 1 . mol 1 , sont :


CO 2 ( g)

O 2 ( g)

H 2 O ( l)

CH 4 ( g)

32,2 + 22 . 10 3 T

28,0 + 4,2 . 10 3 T

75,47

35,75

Enthalpie standard de vaporisation de leau : vap H 0 ( 273 K ) = 44,96 kJ . mol 1 .

4 question : En assimilant le mthane un gaz parfait, calculer le nombre de moles de mthane


contenues dans un mtre-cube normal parfois not m 3 ( n ).
5 question : Dduire des questions prcdentes les valeurs du P.C.S. et du P.C.I. du mthane en
kWh . m 3 (n ) .
6 question : Dans les manuels de thermique, on peut lire :

Pour tous les gaz naturels riches en mthane, on retrouve sensiblement la relation suivante :
P.C.I.
0,9
P.C.S.
Commenter.
Rponses partielles : 1)
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Raction de combustion complte du mthane : CH 4 ( g ) + 2 O 2 ( g )

CO 2 ( g ) + 2 H 2O ( l )

r H 0 ( CH 4 ) = f H 0 ( CO 2 ( g ) ) + 2 f H 0 ( H 2 O (l ) ) f H 0 ( CH 4 ( g ) ) 2 f H 0 ( O 2 ( g ) )
r H 0 ( CH 4 ) = 890,31 kJ . mol 1

2) et 3) Lenthalpie est une fonction dtat ; les variations denthalpie ne dpendent pas du chemin
suivi entre ltat initial et ltat final.

CO 2 ( g )

Refroidissement
(isobare)

2 H 2 O (l )

H2

298 K

2 H 2 O (l )

273 K

Raction
(isobare)

rH0

CH 4 ( g )

CO 2 ( g )

Vaporisation
(isobare)

2 O 2 (g)

H3

298 K
rH =H1 + rH0 + H2
H1

CH4 ( g )

Echauffement
isobare

CO 2 ( g )

2 O 2 (g)
r H = rH + H3

273 K

298 K

H 1 =

H 2 =

2 H 2 O (g)

273 K

298 K

C p ( O 2 ( g ) ) dT

C p ( CH 4 ( g ) ) dT + 2

273 K

273 K

273 K

273 K

C p ( CO 2 ( g ) ) dT

C p ( H 2O ( l ) ) dT

+ 2

298 K

298 K

H 3 = 2 vap H 0 ( H 2O ( l ) )
r H ( CH 4 ) = 892,71 kJ . mol 1

r H ' ( CH 4 ) = 802,8 kJ . mol 1

5) P.C.S. ( CH 4 ) = 11,07 kWh . m 3

P.C.I. ( CH 4 ) = 9,95 kWh . m 3

Remarque : Pour

du

gaz

de

Lacq

(environ

97 %

de

mthane),

donnerait : P.C.S. = 11,3 kWh . m 3 et P.C.I. = 10,2 kWh . m 3 .


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le

calcul

Exercice n 3 :
1 question : Estimer la temprature maximale thorique des gaz issus de la combustion du mlange
mthane / air dans les proportions stchiomtriques, en admettant que la chaleur de combustion soit
entirement transfre aux produits de la raction (on parle aussi de temprature adiabatique de
flamme).
2 question : La temprature thorique atteinte est, en ralit, assez diffrente* de la temprature que
lon peut mesurer effectivement. A votre avis, pourquoi ?
* Dans le cas particulier du mthane, la temprature de combustion est trs proche de 1 200 C .
Donnes :
Enthalpie standard de combustion du mthane : r H 0 ( CH 4 ) = 890,31 kJ . mol 1 (eau liquide).

vap H 0 ( 373 K ) = 46,91 kJ . mol 1 .

Lair comporte 80 % de diazote et 20 % de dioxygne


Les capacits thermiques molaires, pression constante, en J . K 1 . mol 1 , sont :
CO 2 ( g )
44,16 + 9,04 .10

H 2O ( g )
3

30,01 + 1,07 .10

N2

H 2O ( l )
2

75,47

(g)

27,88 + 4,27 .10 3 T

Rponses :

CO 2 ( g ) + 8 N 2 (g)
298 K
2 H 2 O (l )
373 K

Vaporisation

(isobare)
H2

CO 2 ( g ) + 8 N 2 (g)
298 K
2 H 2 O (g)
373 K

Echauffement
isobare
de leau

H1

CO 2 ( g ) + 2 H 2 O ( l )
+ 8 N 2 (g)

Echauffement
(isobare)

H3

298 K

rH0

Raction
(isobare)

CO 2 ( g ) + 8 N 2 (g)
2 H 2 O (l )

CH4 ( g ) + 2 O 2 (g)
+ 8 N 2 (g)
298 K
C p ( H 2O ( l ) ) dT

373 K

H 1 =

H =0

T
temprature inconnue

298 K

H 2 = 2 vap H 0 ( H 2O ( l ) )
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H 3 =

C p ( CO 2 ( g ) ) dT + 2

298 K

C p ( H 2O ( g ) ) dT + 8

373 K

Cp (N2

(g)

) dT

298 K

On a donc lquation suivante : r H 0 + H 1 + H 2 + H 3 = 0


On obtient une quation du second degr ; il faut liminer la racine qui ne convient pas (ngative).
T 2 229 K (1956 C )
2 ) A cette temprature, il y a dissociation dune partie des composs ; les capacits calorifiques sont,
alors, modifies. Les pertes par conduction et par rayonnement interviennent galement de sorte que la
temprature de flamme relle est plus proche de 1300 C .
La temprature adiabatique de flamme est un critre intressant pour comparer divers combustibles
et pour tudier linfluence des conditions de combustion ( excs dair, dfaut dair, prchauffage du
combustible, ).

Exercice n 4 :

Les chaleurs de raction, et les pouvoirs calorifiques, en particulier, sont mesurs, exprimentalement,
dans des bombes calorimtriques ; les transformations tudies sont alors isochores et lon dtermine
les chaleurs de raction volume constant ( Q v ) .
La combustion des carburants, dans les chambres de combustion ou dans les foyers seffectuent, le
plus souvent, pression constante ( isobares ) ; les chaleurs de ractions pression constante ( Q p )
sont alors dterminantes.
On constate quil est essentiel de connatre la relation entre les chaleurs de raction Q v et Q p ; cest
le but de lexercice qui suit.
1 question : crire la raction de combustion complte dun hydrocarbure de formule brute C x H y .
2 question : La raction prcdente est tudie la temprature de rfrence T. A cette temprature,
tous les composs sont gazeux sauf lhydrocarbure que lon suppose liquide ; montrer que lon obtient,
entre les chaleurs de raction, la relation suivante :
y
Qv = Qp R T
4
On admet que les gaz se comportent comme des gaz parfaits. R est la constante des gaz parfaits.
3 question : En rapportant les quantits de chaleur lunit de masse de combustible, on peut obtenir
une relation simple entre les pouvoirs calorifiques pression constante ( P c , p ) et volume constant
( P c , v ) la temprature de rfrence T. Quelle est cette relation ?

4 question : En appliquant cette formule aux carburants liquides usuels, on constate que les pouvoirs
calorifiques ne diffrent pratiquement pas, mme dans les cas les plus dfavorables.
Application :

Calculer le pouvoir calorifique, pression constante, de loctane, la temprature de rfrence de


25 C .

Le pouvoir calorifique dune essence franaise est de lordre de 44 000 kJ . kg 1 . Le rsultat


obtenu est-il en accord avec cette affirmation ?
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Quel est lcart relatif entre les pouvoirs calorifiques de loctane, T = 298 K ? Conclure.

Donnes :
Enthalpies standards de formation, T = 298 K :

Espces chimiques
f H 0 ( en kJ . mol 1 ) 298 K

C 8 H 18 ( l )

CO 2 ( g )

O 2 (g )

H 2O ( g )

- 256,2

- 393,6

- 241,9

Masses molaires atomiques (en g . mol 1 ) : C = 12

H=1

Rponses :

y
y
) O 2 ( g ) x CO 2 ( g ) + H 2O ( g )
4
2
et r U = Q v ; r H = r U + ( pV ) avec ( pV ) = R T ( n )

1) C x H y ( l ) + ( x +
2) r H = Q p

4) P c , p 44 475 kJ . kg 1
Lessence est un mlange complexe qui ne contient pas que de loctane ! Nanmoins, le rsultat obtenu
est en accord avec laffirmation.
Lcart relatif entre les pouvoirs calorifiques est de lordre de 0,3 %.
Exercice n 5 :

Calculer le pouvoir fumigne du propane commercial.


Dfinition :

Le pouvoir fumigne est le volume, mesur dans les conditions normales, des produits de la
combustion complte de 1 m 3 ( n ) de gaz associ lair stchiomtrique . Les gaz qui ne
participent pas la combustion doivent tre inclus dans le calcul.
Donnes :

Composition, en volume, du propane commercial :

Propane : ( C 3 H 8 ) : 65,5 %
Propne : ( C 3 H 6 ) : 30,0 %
Ethane : ( C 2 H 6 ) : 2,0 %
Butane : ( C 4 H 10 ) : 2,0 %
Ethylne : ( C 2 H 4 ) : 0,5 %

Dioxygne : 21,0 %
Composition, en volume, de lair sec :

Diazote : 79,0 %

Rponse :

Leau tant produite ltat de vapeur, le pouvoir fumigne calcul correspond au pouvoir fumigne
humide .
Il faut crire toutes les ractions de combustion complte !.et faire un bilan molaire de chaque
quation :

C 3H 8 ( g ) + 5 O 2 ( g ) 3 CO 2 ( g ) + 4 H 2 O ( g )
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x mol

C 3H 6 ( g ) +
y mol

C 2H 6 ( g ) +
z mol

C 4 H 10 ( g ) +
a mol

5 x mol

3 x mol

4 x mol

9
O 2 ( g ) 3 CO 2 ( g ) + 3 H 2O ( g )
2
4,5 y mol
3 y mol
3 y mol
7
O 2 ( g ) 2 CO 2 ( g ) + 3 H 2O ( g )
2
3,5 z mol
2 z mol
3 z mol
13
O 2 ( g ) 4 CO 2 ( g ) + 5 H 2O ( g )
2
6,5 a mol
4 a mol
5 a mol

C 2 H 4 ( g ) + 3 O 2 ( g ) 2 CO 2 ( g ) + 2 H 2O ( g )

b mol

3 b mol

2 b mol

2 b mol

Le volume de dioxyde de carbone et deau est gal :


V = ( 7 x + 6 y + 5 z + 9 a + 4 b ) V m , CNTP

avec : x V m , CNTP = V C 3H 8 =

65,5
1 m 3
100

y V m , CNTP = V C 3H 6 =

30,0
1 m 3
100

; etc .

On en dduit :
V = (7

0,5
2,0
2,0
30,0
65,5
+ 6
+ 5
+ 9
+ 4
) 1 m 3
100
100
100
100
100

A.N. : V 6,7 m 3
Le volume de gaz inerte (diazote) est gal 79 % du volume dair. Le volume de
dioxygne est, quant lui, gal 21 % du volume dair :
79
79
V N 2 (g ) =
VO 2(g ) =
( 5 x + 4,5 y + 3,5 z + 6,5 a + 3 b ) V m , CNTP
21
21

Compte tenu des expressions de x, y, z, etc, on obtient :


V N 2 (g ) =

79
79 65,5
30,0
2,0
2,0
0,5
VO 2(g ) =
(5
+ 4,5
+ 3,5
+ 6,5
+ 3
) 1 m 3
100
100
100
21
21 100
100

A.N. : V N 2 18,2 m 3
Le pouvoir fumigne vaut, alors : 24,9 m 3 (dont 3,7 m 3 deau et 3,0 m 3 de dioxyde de carbone).
Bien noter que la composition de lair que nous utilisons nest quapproximative !

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