Chapitre I GRANDEURS PHYSIQUES

I-1- Grandeurs de substance

1- La mole
La mole est l’unité de mesure de la quantité de matière. Le nombre de particules contenues
dans une mole est appelé le Nombre d’Avogadro (NA), NA = 6,023 1023.
1mole (d’atomes, ions, molécules….) = 6,023 1023 (atomes, ions, molécules….)
Exemple :
1 mole de CO2 contient 6.02 10 23 molécules de CO2
1 mole de H2 contient 6.02 10 23 molécules de H2

2- Masse molaire :
La masse molaire est la masse d'une mole d'une substance (un corps simple, un composé
chimique). Elle s'exprime en grammes par mole (g/mol).
Si on note :
 m : la masse de la substance en grammes (g) ;
 n : la quantité de matière de la substance en moles (mol) ;
 M : la masse molaire de la substance en grammes par mole ( g/mol) ;

3- Volume molaire
Le volume molaire d'une substance est le volume occupé par une mole de cette substance. Il
s'exprime en (m3/mol), ou litre par mole (l/mol)
Le volume molaire d'un gaz parfait est de 22,414 l·mol-1 dans les conditions normales de
température et de pression (CNTP : 0 °C, 1 atm =101 325 Pa),
et de 24,055 l·mol-1 à 20 °C sous 1 atm.

Le volume molaire est noté :

avec :
3
 V : le volume en m ou litre ;
 n : la quantité de matière en moles.

4- Masse volumique
La masse volumique d'une substance correspond au rapport de sa masse (m) par son volume
(V). Elle se note ρ et peut être calculée en utilisant la relation suivante:

Où
m : la masse de la substance homogène en Kg
V :le volume occupé par la substance en m3.

1
 5- Densité
La densité d'un matériau est, pour les solides et les liquides, le rapport de la masse volumique
de ce matériau à celle de l'eau pure à une température de 4°C.

(1 atm, 4°C) = 1000 Kg/m3

Pour les gaz, la densité est calculée en rapport avec la masse volumique de l'air.

Dans les deux cas, la densité est un nombre sans dimension.

6- Concentration molaire
La concentration molaire d'une espèce chimique, est sa quantité de matière, exprimée
en moles par unité de volume.

é é

La concentration molaire s’exprime en mol / l

7- Concentration massique
La concentration massique est le rapport entre la masse du soluté et le volume de la solution.

é é

L’unité de concentration massique est le g/l

8- Molalité
La molalité correspond à la quantité de soluté contenue dans 1000 grammes de solvant.
La molalité s'exprime en (mol/kg).

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I-2- Grandeurs de mélange

1- Fraction molaire

La fraction molaire xi d'un composant i est égale au rapport du nombre de moles ni de ce

composant sur le nombre total de moles ntot du mélange. C'est donc une grandeur sans
dimension.

pour les liquides

pour les gaz

La somme des fractions molaires des composants d'un mélange est égale à l'unité.

En multipliant la fraction molaire par 100, on obtient le pourcentage molaire, noté % mol.

La somme des pourcentages molaires des composants d'un mélange est égale à 100

2- Fraction massique
La fraction massique wi du composant i est le rapport de la masse mi de ce composant à la
masse totale mtot du mélange.

La fraction massique est comprise entre 0 et 1, et la somme des fractions massiques vaut 1.
1

En multipliant la fraction massique par 100, on obtient le pourcentage massique.

Relation entre fractions massiques et fractions molaires :

En divisant par nt

On obtient :

3
Inversement :

En divisant par mtot

On obtient

3- Fraction volumique

La fraction volumique est définie comme étant le volume du composant i divisé

par la somme des volumes de tous les composants du mélange.

En multipliant la fraction volumique par 100, on obtient le pourcentage volumique.

4- Masse molaire moyenne d’un mélange

La masse molaire moyenne se détermine grâce aux fractions molaires :

or donc

I-3- Bilan de matière

L’équation d’une réaction chimique établit des correspondances en moles (nombres

stœchiométriques) entre les réactifs et les produits, ce qui permet de calculer des bilans de
matière en nombres de moles, en masses ou en volumes. On dit que la transformation se
déroule dans les conditions stœchiométriques si les quantités de matières initiales des réactifs
sont dans les mêmes proportions que les nombres stœchiométriques de l’équation de la
réaction.

Exemple : N2 + 3H2 2 NH3

En mole 1 3 2
En masse 28 6 34 (conservation de masse)

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 1- Réactif limitant
Dans une réaction chimique, le réactif limitant ou réactif en défaut est le réactif qui est
totalement transformé, qui disparaît complètement. Il est dit « limitant » car il est responsable
de l'arrêt de la réaction. S'il n'y a pas de réactif limitant, c'est qu'à la fin de la réaction tous les
réactifs ont été transformés : on dit que les réactifs étaient en proportions stœchiométriques.

2- Réactif en excès
Un réactif est en excès s'il n'est pas entièrement consommé lorsque la réaction s'arrête et que
l'autre réactif a totalement disparu. On définit alors le taux d’excès comme suit :

3- Taux de conversion

Le taux de conversion représente la fraction d'un réactif qui réagit lors d'une réaction
chimique. Mathématiquement, le taux de conversion pour un réactif i est égal au rapport
du nombre de moles de i transformé sur le nombre de moles de i initialement présents. On
écrira donc :

Où n est la quantité de matière (moles). Les indices o et t représentent respectivement l'état

initial et un temps ultérieur donné.

4- Rendement des réactions

Le calcul du rendement permet de déterminer l’efficacité d’une synthèse chimique.

L’intérêt du chimiste sera de déterminer des conditions opératoires permettant de l’optimiser
pour s’approcher le plus près possible de 100%. Les pertes de rendement peuvent avoir
diverses origines : réactions parasites, pertes lors des diverses étapes de la synthèse (filtration,
séchage, recristallisation…)

La masse de produit obtenu est la masse synthétisée. Elle est déterminée par pesée du produit
obtenu.
La masse de produit théorique est la masse de produit correspondant à un rendement de
100%. Elle doit donc être calculée à partir de la masse des réactifs.

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Taux de recyclage
Le taux de recyclage est égal au rapport du nombre de moles de réactif recyclé sur le nombre
de moles de réactif transformé.

On écrira donc :

I-4- Grandeurs des débits de matière

1- Débit massique

Le débit massique est la masse de fluide qui s’écoule durant l’unité de temps au travers d’une
section donnée.

Le débit massique s’exprime en Kg/h.

2- Débit molaire

Le débit molaire est la quantité de fluide en mol qui s’écoule durant l’unité de temps au
travers d’une section donnée. Il s’exprime en mol/h.

3- Débit volumique

Le débit volumique est le volume de fluide qui s’écoule durant l’unité de temps au travers
d’une section donnée. Il s’exprime en m3/h.

Relation débit massique débit volumique

Pour une température et une pression donnée :

qm v

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I-5- Thermodynamique des réactions chimiques

1- Notion de système

Un système est un ensemble d'objets ou de substances qui appartiennent à un domaine de

l'espace.

L'état d'un système est décrit macroscopiquement au moyen de grandeurs physiques telles
que : T, P, n quantité de matière, V... Toutes ces grandeurs sont des variables d'état.

Certaines ne sont pas indépendantes les unes des autres mais peuvent être reliées par une ou
plusieurs équations d'état.
Exemple:
L’équation d’état des gaz parfaits : PV = n RT

2- Grandeurs extensives et intensives

 Grandeur extensive : Une grandeur extensive est proportionnelle à la quantité de
matière.
 Exemples : V, masse, quantité de matière, charge électrique...
 Grandeur intensive : Une grandeur intensive est définie en chaque point d'un
système et est indépendante de la quantité de matière.
Exemples : T, P, C...

3- Pression partielle d’un constituant

Dans les réactions en phase gazeuse, on utilise parfois la notion de pression partielle
(nombre de mole et pression partielle sont proportionnelles).
La pression partielle du constituant i dans un mélange de gaz, est la pression Pi qu’il aurait
s’il occupait seul le volume V du mélange à la même température, donc
Pi V = ni RT
D’autre part, l’équation du mélange s’écrit :
PV = n RT
En faisant le quotient des deux relations, on a :

Il en résulte :

La somme des pressions partielles est égale à la pression totale.

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 4- Variation d’enthalpie

Variation d’enthalpie H renseigne sur le transfert thermique associé à une réaction. Elle
correspond donc à la quantité de chaleur mise en jeu quand la réaction est effectuée à pression
constante.
L'enthalpie de réaction est la différence entre les enthalpies molaires des produits et de celles
des réactifs, affectés des coefficients stœchiométriques de l'équation-bilan (loi de Hess).

∆ Hr0 = ∑ i ∆ Hf ° (produits) – ∑ i ∆ Hf ° (réactifs)

Par convention :
Hr° > 0 : réaction endothermique, la réaction chimique absorbe de la chaleur
Hr° < 0 : réaction exothermique, la réaction chimique dégage de la chaleur

LOI DE KIRCHOFF
Permet de calculer des enthalpies de réaction à une température différente de 298K

Cp : Capacité calorifique molaire : supposée constante dans l'intervalle de température

considéré

Cp = ∑ i Cp (produit) –∑ i Cp (réactifs)


5- Enthalpie Libre:

La fonction G est utilisée pour prévoir comment évoluera un système.

- Si G ˂ 0 : Réaction spontanée
- Si G > 0 : Réaction non spontanée
- Si G = 0 : La réaction est thermodynamiquement défavorisée : On est à l'état
d'équilibre et il n'y a pas d'évolution du système

L'enthalpie libre standard de réaction est la différence entre les enthalpies libre standard des
produits et de celles des réactifs, affectés des coefficients stœchiométriques de
l'équation-bilan (loi de Hess).

 Gr ° = ∑ i Gf ° (produits) – ∑ i Gf ° (réactifs)

L'enthalpie libre standard de réaction est liée à l'enthalpie standard de réaction et à l'entropie
standard de réaction par la relation :
G° = H° - TS°

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 6- L’équilibre chimique

Un équilibre chimique est définit par la coexistence de toutes les espèces chimiques présentes
dans le milieu réactionnel à des concentrations qui ne varient plus au cours du temps.
La constante d'équilibre K, qui est toujours positive, est définie par la relation avec l'enthalpie
libre standard de réaction :

où R est la constante des gaz parfaits et T est la température absolue (en kelvins).
D'où :

La constante d'équilibre est donc une grandeur thermodynamique (elle caractérise l'équilibre
du système).

Evolution de K avec la température, à pression constante :

La constante d’équilibre ne dépend uniquement que de la température. Elle a donc une valeur
donnée à une température donnée. Le changement de température du milieu réactionnel a
pour conséquence celui de la valeur de K. Le chimiste Van’ t Hoff a démontré la relation
reliant la constante d’équilibre avec la température. Cette relation est telle que :

La relation ci-dessus permet de prévoir dans quel sens se déplace une réaction, lorsqu’on
change la température, à pression constante, sans rajouter ou enlever de réactifs ou de produits
de la réaction (donc pour un système fermé).
Une augmentation de K traduit un déplacement dans le sens 1, une diminution de K traduit un
déplacement dans le sens 2.