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Chimie minérale

Filière technologie

σλιµανι µοηαµεδ

1
Programme
Intitulé de la Licence : Génie des procédés Année : 2018-2019

Semestre :3
Unité d’enseignement : UEF 2.1.2 Matière 1 : Chimie minérale
VHS : 45h00 (Cours : 1h30, TD : 1h30)
Crédits : 4
Coefficient : 2
Objectifs de l’enseignement :
Donner les notions de base de la chimie minérale
Apprentissage de quelques méthodes telles que la cristallochimie et la synthèse.

Connaissances préalables recommandées


Notions élémentaires de chimie générale

Contenu de la matière

Chapitre 1 : Rappels de quelques définitions importantes : 1 semaine

Mole, Masse molaire, volume molaire, Fraction molaire, fraction massique, fraction volumique
; Masse volumique, densité ; Relation entre fraction massique et fraction molaire ; Bilan
de matière : Notion de réactif et réactif en excès, Notion de pourcentage d’excès, Notion de
pourcentage de conversion.

Chapitre 2 : Cristallochimie 3 semaines

Description polyédrique des structures, connectivité.

Chapitre 3 : Périodicité et étude approfondie des propriétés des éléments : 3 semaines


Halogènes, Chalcogènes, azote et phosphore, bore.

Chapitre4 : Les grandes métallurgies 4 semaines


σλιµανι µοηαµεδ
(Fe,Ti,Cu,Mg)
Chapitre5 : Les grandes synthèses minérales 4 semaines
(H2SO4, H3PO4, NH3, HNO3)

Mode d’évaluation : Contrôle continu :40% ; Examen final :60%

Références bibliographiques :

Ouahès, R, Devallez, B. Chimie Générale. Exercices et Problèmes enseignement


supérieur 1er cycle. Edition Publisud.
Winnacker Karl 1903. Technologie minérale. Edition Eyrolles 1962, cop 1958. Traité
de chimie appliquée : Chimie inorganique, Chimie industrielle, Industries chimiques,
Génie Chimique.

2
Introduction

Qu’es que la chimie minérale ?

Dans la nature on peut classer les substances en deux grandes classes de composés
chimiques :

Huiles naturelles, graisses animales,


végétales, Constitués principalement de C, H,
1- Composés organiques et peuvent contenir les autres éléments en
petite fraction.

⇒ Hydrocarbures et leurs dérivés.

Exemples : CH4, C6H12, CH3NH2, …..

2- Composés inorganiques Les autres espèces chimiques sont des


substances inorganiques ou minérales.

C (graphite, diamant), CO2, HCl, Fe, N2,


H2SO4, Si, SiO2,…

La chimie minérale s’intéresse aux substances inorganiques, c’est pour cette raison qu’on la
désigne aussi sous le vocable « chimie inorganique ».

Chapitre premier

σλιµανι µοηαµεδ

Rappels de quelques définitions

I-1 La masse volumique : 𝜌𝜌

C’est le rapport de la masse de la substance étudiée sur son volume, exprimée en Kg/m3 dans le
système international.
𝑚𝑚
𝜌𝜌 = 𝑈𝑈𝑈𝑈𝑈𝑈𝑈𝑈é(𝑆𝑆. 𝐼𝐼): 𝐾𝐾𝐾𝐾/𝑚𝑚3
𝑉𝑉

3
𝐍𝐍. 𝐁𝐁 : 𝐃𝐃𝐃𝐃𝐃𝐃𝐃𝐃 𝐥𝐥𝐥𝐥 𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩, 𝐨𝐨𝐨𝐨 𝐮𝐮𝐮𝐮𝐮𝐮𝐮𝐮𝐮𝐮𝐮𝐮𝐮𝐮 𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜 𝐥𝐥𝐥𝐥𝐥𝐥 𝐮𝐮𝐮𝐮𝐮𝐮𝐮𝐮é𝐬𝐬 𝐬𝐬𝐬𝐬𝐬𝐬𝐬𝐬𝐬𝐬𝐬𝐬𝐬𝐬𝐬𝐬𝐬𝐬:

𝐊𝐊𝐊𝐊. 𝐝𝐝𝐝𝐝−𝟑𝟑 ↔ 𝐊𝐊𝐊𝐊. 𝐋𝐋−𝟏𝟏 (1 dm3 = 1 L)

𝐠𝐠. 𝐜𝐜𝐜𝐜−𝟑𝟑 ↔ 𝐠𝐠. 𝐦𝐦𝐦𝐦−𝟏𝟏 (1 cm3 = 1 mL)


Sachant que 1000 Kg/m3 équivaut à 1 kg/L et que 1 Kg/L équivaut à 1 g/mL.

Exemple :

Masse volumique de l’eau à T = 4 °C 𝝆𝝆𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎 = 𝟎𝟎. 𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗 𝒌𝒌𝒌𝒌. 𝒍𝒍−𝟏𝟏

La valeur communément 𝜌𝜌𝐻𝐻2 𝑂𝑂 = 1 𝑘𝑘𝑘𝑘. 𝑙𝑙 −1 utilisée

I-2 La densité : d

1. Cas des solides et liquides : La densité est définie comme étant la masse volumique de la
substance étudiée rapportée à la masse volumique de l’eau.

𝜌𝜌
𝑑𝑑 = 𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 𝑢𝑢𝑢𝑢𝑢𝑢𝑢𝑢é
𝜌𝜌(𝐻𝐻2 𝑂𝑂)

𝜌𝜌
𝜌𝜌𝐻𝐻2 𝑂𝑂 = 1 𝑘𝑘𝑘𝑘. 𝑙𝑙 −1 ⇒ 𝑑𝑑 = ⇒ 𝑘𝑘𝑘𝑘
1 𝑑𝑑 = 𝜌𝜌( )
𝑙𝑙

Conséquence : la densité d’un solide ou un liquide est égale en valeur numérique à sa masse
volumique (exprimée en Kg/L).

Exemples : σλιµανι µοηαµεδ

Substance Ethanol Fer Aluminium


Densité 0,789 7,874 2,6989

2. Cas des gaz : la densité est définie comme étant la masse molaire du gaz rapportée à la masse
molaire de l’air (𝑴𝑴𝑨𝑨(𝒂𝒂𝒂𝒂𝒂𝒂) = 𝟐𝟐𝟐𝟐 𝒈𝒈. 𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎−𝟏𝟏)

Dans le cas d’un gaz parfait la densité est exprimée 𝑀𝑀(𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔)


⇒ ⇒ 𝑑𝑑(𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔) =
en fonction de la masse molaire M(gaz) : 29

4
I-3 La Mole

Une mole de particules est une quantité de matière correspondant à NA particules.

NA étant le nombre d’Avogadro. NA = 6,023. 1023.

Si l’on désigne le nombre de mole par « n » , alors on aura :

1 mole → NA 𝑁𝑁 𝑁𝑁
⇒ 𝑛𝑛 = 𝑥𝑥 1 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 ⇒ 𝑛𝑛 = (1)
𝑁𝑁𝐴𝐴 𝑁𝑁𝐴𝐴
n → N

Exemple :

Dans un litre d’eau pure, on a 55,55 moles de molécules d’eau.

Combien a-t-on de : a) Molécules d’eau ?


b) Atomes d’hydrogène ?
c) Atomes d’oxygène ?

Réponse :

a) Soit le nombre de mole des molécules d’eau 𝒏𝒏𝑯𝑯𝟐𝟐 𝑶𝑶 = 𝟓𝟓𝟓𝟓, 𝟓𝟓𝟓𝟓 𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎 et 𝑵𝑵(𝑯𝑯𝟐𝟐 𝑶𝑶) le nombre de
molécules d’eau à déterminer, la relation entre le nombre de mole n, et le nombre de particules
N est donnée par la relation :
𝑵𝑵
𝒏𝒏 = (1)
𝑵𝑵𝑨𝑨

𝑵𝑵(𝑯𝑯𝟐𝟐 𝑶𝑶)
Appliquons la relation (1) 𝒏𝒏𝑯𝑯𝟐𝟐 𝑶𝑶 = ⇒ 𝑵𝑵(𝑯𝑯𝟐𝟐𝑶𝑶) = 𝒏𝒏𝑯𝑯𝟐𝟐 𝑶𝑶 . 𝑵𝑵𝑨𝑨
𝑵𝑵𝑨𝑨

Application numérique : 𝑵𝑵(𝑯𝑯𝟐𝟐𝑶𝑶) = 𝟓𝟓𝟓𝟓, 𝟓𝟓𝟓𝟓 𝒙𝒙 𝟔𝟔, 𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎. 𝟏𝟏𝟏𝟏𝟐𝟐𝟐𝟐 = 𝟑𝟑, 𝟑𝟑𝟑𝟑. 𝟏𝟏𝟏𝟏𝟐𝟐𝟐𝟐 𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎é𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄

𝑵𝑵(𝑯𝑯𝟐𝟐𝑶𝑶) σλιµανι µοηαµεδ


= 𝟑𝟑, 𝟑𝟑𝟑𝟑. 𝟏𝟏𝟏𝟏𝟐𝟐𝟐𝟐 𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎é𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄

b) Nombre d’atomes d’hydrogène : chaque molécule d’eau contient deux atomes d’hydrogène
d’où :

1 molécule de H2O → 2 atomes H 𝑁𝑁(𝐻𝐻2 𝑂𝑂)


⇒ 𝑁𝑁(𝐻𝐻) = 2 𝑥𝑥
1
𝑁𝑁(𝐻𝐻2 𝑂𝑂) → 𝑁𝑁(𝐻𝐻)

Application numérique : 𝑵𝑵(𝑯𝑯) = 𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐, 𝟑𝟑𝟑𝟑. 𝟏𝟏𝟏𝟏𝟐𝟐𝟐𝟐 𝒂𝒂𝒂𝒂𝒂𝒂𝒂𝒂𝒂𝒂𝒂𝒂

𝑵𝑵(𝑯𝑯𝟐𝟐𝑶𝑶) = 𝟔𝟔, 𝟔𝟔𝟔𝟔. 𝟏𝟏𝟏𝟏𝟐𝟐𝟐𝟐 𝒂𝒂𝒂𝒂𝒂𝒂𝒂𝒂𝒂𝒂𝒂𝒂

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c) Nombre d’atomes d’Oxygène : chaque molécule d’eau contient un atome d’oxygène d’où :

𝑁𝑁(𝑂𝑂) = 𝑁𝑁(𝐻𝐻2 𝑂𝑂) ⇒ 𝑁𝑁(𝑂𝑂) = 3,35. 1021 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎

I-4 La Masse molaire MA

La masse d’une mole de la substance étudiée est appelée masse molaire. Elle est exprimée en
g/mol, mais on a souvent l’habitude de l’exprimer en gramme.

Exemple :

Masses molaires de quelques éléments :

𝑀𝑀(𝐻𝐻) = 1 𝑔𝑔. 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 −1 ; 𝑀𝑀(𝐶𝐶𝐶𝐶) = 35,5 𝑔𝑔. 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 −1; 𝑀𝑀(𝑂𝑂) = 16 𝑔𝑔. 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 −1; 𝑀𝑀(𝐶𝐶) = 12 𝑔𝑔. 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 −1

Masses molaires de quelques corps composés :

𝑀𝑀(𝐻𝐻2 𝑂𝑂) = 18 𝑔𝑔. 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 −1 ; 𝑀𝑀(𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻) = 36,5 𝑔𝑔. 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 −1; 𝑀𝑀(𝐻𝐻2 𝑆𝑆𝑆𝑆4 ) = 98 𝑔𝑔. 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 −1;

𝑀𝑀(𝐻𝐻2 𝐶𝐶𝑂𝑂3 ) = 62 𝑔𝑔. 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 −1 ; 𝑀𝑀𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶è𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 (𝐶𝐶8 𝐻𝐻10 𝑁𝑁4 𝑂𝑂2 ) = 194,2 𝑔𝑔. 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 −1 ; 𝑀𝑀𝑐𝑐ℎ𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜é𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 (𝐶𝐶27 𝐻𝐻46 𝑂𝑂) = 386,65 𝑔𝑔. 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 −1

I-5 �M :
Le Volume molaire 𝑽𝑽

Le volume occupé par une 1 mole d’une substance pure, dans son état naturel (gaz, liquide ou
solide), est appelé volume molaire.

1𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 → 𝑉𝑉�𝑀𝑀 𝑉𝑉 𝑉𝑉
⇒ 𝑉𝑉�𝑀𝑀 = 𝑥𝑥 1 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 ⇒ 𝑉𝑉�𝑀𝑀 =
𝑛𝑛𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 → 𝑉𝑉 𝑛𝑛𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
σλιµανι µοηαµεδ
𝑛𝑛

Remarques

Rem1 : cas des gaz parfaits

Le volume molaire d’un gaz parfait, dans les conditions normales de température et de
pression :
� 𝑴𝑴 = 22,414 L/mole
𝑽𝑽

6
En général, on applique l’équation d’état des gaz parfaits, pour déterminer le volume molaire
d’un gaz parfait.
𝑉𝑉 𝑅𝑅𝑅𝑅 𝑅𝑅𝑅𝑅
𝑉𝑉�𝑀𝑀 = = 𝑉𝑉�𝑀𝑀 =
𝑝𝑝. 𝑉𝑉 = 𝑛𝑛. 𝑅𝑅. 𝑇𝑇 ⇒ 𝑛𝑛 𝑝𝑝 ⇒ 𝑝𝑝

Rem2 : Cas des liquides et solides :

𝑉𝑉
𝑉𝑉𝑀𝑀 =
𝑛𝑛
𝑚𝑚 𝑉𝑉 𝑉𝑉 𝑉𝑉 𝑀𝑀 𝑀𝑀
𝑛𝑛 = ⇒ 𝑉𝑉𝑀𝑀 = 𝑚𝑚 = 𝑥𝑥𝑥𝑥 = 𝑥𝑥𝑥𝑥 = ⇒ 𝑉𝑉𝑀𝑀 =
𝑀𝑀 𝑚𝑚 𝜌𝜌𝜌𝜌𝜌𝜌 𝜌𝜌 𝜌𝜌
𝑚𝑚 𝑀𝑀
𝜌𝜌 =
𝑉𝑉

𝝆𝝆: masse volumique (exprimée en g/mL).

I-6 La Fraction molaire : 𝒙𝒙𝒊𝒊

Soient n1, n2, …,ni, ….etc la quantité en nombres de moles des constituants d’un mélange, la
fraction molaire 𝒙𝒙𝒊𝒊 de la substance « i », dans le mélange est définie par l’expression suivante :

𝑛𝑛𝑖𝑖 𝑛𝑛𝑖𝑖
𝑥𝑥𝑖𝑖 = 𝑜𝑜𝑜𝑜 𝑥𝑥𝑖𝑖 =
∑ 𝑛𝑛𝑗𝑗 𝑛𝑛 𝑇𝑇

𝒏𝒏𝑻𝑻 = ∑ 𝒏𝒏𝒋𝒋 (𝒏𝒏𝑻𝑻 :le nombre de mole total).


σλιµανι µοηαµεδ
N.B on peut facilement vérifier que ∑ 𝒙𝒙𝒋𝒋 = 𝟏𝟏.

Exemple-1 : Mélange gazeux dans l’air :

L’air est constitué approximativement de 21% d’oxygène, 78% d’azote et 1% d’argon. Quelle
sont les fractions molaires des trois gaz ?

Réponse

L’abondance, exprimée en pourcentage, est : 𝑿𝑿(𝑶𝑶𝟐𝟐) = 𝟐𝟐𝟐𝟐% ; 𝑿𝑿(𝑵𝑵𝟐𝟐) = 𝟕𝟕𝟕𝟕% ; 𝑿𝑿(𝑨𝑨𝑨𝑨) = 𝟏𝟏%.

On en déduit, en fractions molaires :

7
𝑥𝑥(𝑂𝑂2 ) = 0.21
𝑋𝑋𝑖𝑖
𝑥𝑥𝑖𝑖 = ⇒ 𝑥𝑥(𝑁𝑁2 ) = 0.78
100
𝑥𝑥(𝐴𝐴𝐴𝐴) = 0.01

Exemple-2 :

Déterminer les fractions molaires des éléments constitutifs de l’acide phosphorique pur : 𝑯𝑯𝟑𝟑 𝑷𝑷𝑶𝑶𝟒𝟒

Réponse :

En utilisant les coefficients


stœchiométriques, pour 1 mole d’acide 3 moles d’hydrogène
phosphorique on a : 1 mole de phosphore

4 moles d’oxygène

� 𝑛𝑛𝑖𝑖 = 𝑛𝑛(𝐻𝐻) + 𝑛𝑛(𝑃𝑃) + 𝑛𝑛(𝑂𝑂) ⇒ � 𝑛𝑛𝑖𝑖 = 3 + 1 + 4 = 8

𝒏𝒏𝒊𝒊
𝒙𝒙𝒊𝒊 =
𝒏𝒏𝑻𝑻

3
𝑥𝑥(𝐻𝐻) =
8 𝑥𝑥(𝐻𝐻) = 0.375
1 𝑥𝑥(𝑃𝑃) = 0.125
⇒ 𝑥𝑥(𝑃𝑃) = ⇒
8
σλιµανι µοηαµεδ 𝑥𝑥(𝑂𝑂) = 0.5
4
𝑥𝑥(𝑂𝑂) =
8

I-7 La Fraction massique (𝒘𝒘𝒊𝒊 ).

Soient m1, m2, …, mi, …, les masses des différents constituants d’un mélange, alors par
définition, la fraction massique 𝒘𝒘𝒊𝒊 , du constituant « i », dans le mélange est donnée par
l’expression suivante :

𝑚𝑚𝑖𝑖 𝑚𝑚𝑖𝑖
𝑤𝑤𝑖𝑖 = 𝑤𝑤𝑖𝑖 =
∑ 𝑚𝑚𝑗𝑗 𝑜𝑜𝑜𝑜 𝑚𝑚 𝑇𝑇

8
𝒎𝒎𝑻𝑻 : la masse totale. 𝒎𝒎𝑻𝑻 = ∑ 𝒎𝒎𝒋𝒋

N.B de même que ∑ 𝒙𝒙𝒋𝒋 on peut facilement vérifier que ∑ 𝒘𝒘𝒋𝒋 = 𝟏𝟏

I-8 Relation entre fraction molaire 𝒙𝒙𝒊𝒊 et fraction massique 𝒘𝒘𝒊𝒊

Connaissant la fraction molaire 𝒙𝒙𝒊𝒊 , du constituant i, comment peut-on passer à la fraction


massique 𝒘𝒘𝒊𝒊 du même constituant ?

Prenons le cas d’un mélange de deux constituants A et B, dont les fractions molaires
respectivement 𝒙𝒙𝒂𝒂 et 𝒙𝒙𝒃𝒃 , sont connues. (exemple, 𝒙𝒙𝒂𝒂 = 𝟎𝟎. 𝟐𝟐𝟐𝟐).

Quelles est la valeur de la fraction massique, 𝒘𝒘𝒂𝒂 ? (𝒘𝒘𝒂𝒂 = 𝒇𝒇(𝒙𝒙𝒂𝒂 )? )


𝒏𝒏𝒂𝒂 𝒏𝒏𝒃𝒃
𝒙𝒙𝒂𝒂 = 𝒏𝒏 et 𝒙𝒙𝒃𝒃 = 𝒏𝒏
𝒂𝒂 +𝒏𝒏𝒃𝒃 𝒂𝒂 +𝒏𝒏𝒃𝒃

Leurs fractions massiques ont pour expressions :


𝒎𝒎𝒂𝒂 𝒎𝒎𝒃𝒃
𝒘𝒘𝒂𝒂 = 𝒎𝒎 et 𝒘𝒘𝒃𝒃 = 𝒎𝒎
𝒂𝒂 +𝒎𝒎𝒃𝒃 𝒂𝒂 +𝒎𝒎𝒃𝒃

𝒎𝒎 𝒎𝒎
Et comme 𝒏𝒏𝒂𝒂 = 𝑴𝑴𝒂𝒂 et 𝒏𝒏𝒃𝒃 = 𝑴𝑴𝒃𝒃 , alors
𝒂𝒂 𝒃𝒃
𝒎𝒎𝒂𝒂 = 𝒏𝒏𝒂𝒂 . 𝑴𝑴𝒂𝒂
𝒎𝒎𝒃𝒃 = 𝒏𝒏𝒃𝒃 . 𝑴𝑴𝒃𝒃
En remplaçant dans l’expression de 𝒘𝒘𝒂𝒂 :

𝒏𝒏𝒂𝒂 . 𝑴𝑴𝒂𝒂
𝒘𝒘𝒂𝒂 =
𝒏𝒏𝒂𝒂 . 𝑴𝑴𝒂𝒂 + 𝒏𝒏𝒃𝒃 . 𝑴𝑴𝒃𝒃
En divisant le numérateur et dénominateur par (𝒏𝒏𝒂𝒂 + 𝒏𝒏𝒃𝒃 )

𝑛𝑛𝑎𝑎 . 𝑀𝑀𝑎𝑎 𝑛𝑛𝑎𝑎 . 𝑀𝑀𝑎𝑎


𝑛𝑛𝑎𝑎 + 𝑛𝑛𝑏𝑏 (𝑛𝑛𝑎𝑎 + 𝑛𝑛𝑏𝑏 )
𝑤𝑤𝑎𝑎 = =
𝑛𝑛𝑎𝑎 . 𝑀𝑀𝑎𝑎 + 𝑛𝑛𝑏𝑏 . 𝑀𝑀𝑏𝑏 𝑛𝑛𝑎𝑎 . 𝑀𝑀𝑎𝑎 𝑛𝑛𝑏𝑏 . 𝑀𝑀𝑏𝑏
𝑛𝑛𝑎𝑎 +σλιµανι
𝑛𝑛𝑏𝑏 µοηαµεδ +
(𝑛𝑛𝑎𝑎 + 𝑛𝑛𝑏𝑏 ) (𝑛𝑛𝑎𝑎 + 𝑛𝑛𝑏𝑏 )

𝑛𝑛𝑎𝑎
. 𝑀𝑀
(𝑛𝑛𝑎𝑎 + 𝑛𝑛𝑏𝑏 ) 𝑎𝑎
𝑤𝑤𝑎𝑎 = 𝑛𝑛𝑎𝑎 𝑛𝑛𝑏𝑏
. 𝑀𝑀𝑎𝑎 + . 𝑀𝑀
(𝑛𝑛𝑎𝑎 + 𝑛𝑛𝑏𝑏 ) (𝑛𝑛𝑎𝑎 + 𝑛𝑛𝑏𝑏 ) 𝑏𝑏

Finalement

𝑥𝑥𝑎𝑎 . 𝑀𝑀𝑎𝑎
𝑤𝑤𝑎𝑎 =
𝑥𝑥𝑎𝑎 . 𝑀𝑀𝑎𝑎 + 𝑥𝑥𝑏𝑏 . 𝑀𝑀𝑏𝑏

De même pour 𝒘𝒘𝒃𝒃 on aura

9
𝑥𝑥𝑏𝑏 . 𝑀𝑀𝑏𝑏
𝑤𝑤𝑏𝑏 =
𝑥𝑥𝑎𝑎 . 𝑀𝑀𝑎𝑎 + 𝑥𝑥𝑏𝑏 . 𝑀𝑀𝑏𝑏

Et en généralisant, on peut écrire

𝑥𝑥𝑖𝑖 . 𝑀𝑀𝑖𝑖
𝑤𝑤𝑖𝑖 =
∑ 𝑥𝑥𝑗𝑗 . 𝑀𝑀𝑗𝑗

Inversement, connaissant la fraction massique 𝒘𝒘𝒊𝒊 , comment retrouver la fraction molaire 𝒙𝒙𝒊𝒊 ?

𝒙𝒙𝒊𝒊 =? 𝒇𝒇(𝒘𝒘𝒊𝒊 )
Reprenons le cas de deux constituants A et B. la fraction massique 𝒘𝒘𝒂𝒂 étant connue, quelle
est l’expression de la fraction molaire 𝒙𝒙𝒂𝒂 ?
𝒏𝒏𝒂𝒂
𝒙𝒙𝒂𝒂 =
𝒏𝒏𝒂𝒂 + 𝒏𝒏𝒃𝒃
𝒎𝒎𝒂𝒂 𝒎𝒎𝒃𝒃
Et comme 𝒏𝒏𝒂𝒂 = et 𝒏𝒏𝒃𝒃 = , alors
𝑴𝑴𝒂𝒂 𝑴𝑴𝒃𝒃

𝒎𝒎𝒂𝒂
𝑴𝑴𝒂𝒂
𝒙𝒙𝒂𝒂 = 𝒎𝒎 𝒎𝒎
𝒂𝒂
+ 𝒃𝒃
𝑴𝑴𝒂𝒂 𝑴𝑴𝒃𝒃
En divisant les deux membres du quotient par 𝒎𝒎𝑻𝑻

𝟏𝟏 𝒎𝒎𝒂𝒂 𝒎𝒎𝒂𝒂 𝟏𝟏
. 𝒎𝒎𝑻𝑻 . 𝑴𝑴𝒂𝒂
𝒎𝒎𝑻𝑻 𝑴𝑴𝒂𝒂
𝒙𝒙𝒂𝒂 = =
𝟏𝟏 𝒎𝒎𝒂𝒂 𝒎𝒎𝒃𝒃 𝒎𝒎𝒂𝒂 𝟏𝟏 𝒎𝒎 𝟏𝟏
.( + ) . + 𝒃𝒃 .
𝒎𝒎𝑻𝑻 𝑴𝑴𝒂𝒂 𝑴𝑴𝒃𝒃 𝒎𝒎𝑻𝑻 𝑴𝑴𝒂𝒂 𝒎𝒎𝑻𝑻 𝑴𝑴𝒃𝒃

𝑤𝑤𝑎𝑎
𝒎𝒎𝒂𝒂 𝒎𝒎𝒃𝒃
Et comme = 𝒘𝒘𝒂𝒂 , = 𝒘𝒘𝒃𝒃 𝑀𝑀𝑎𝑎
𝒎𝒎𝑻𝑻 𝒎𝒎𝑻𝑻 σλιµανι 𝑥𝑥𝑎𝑎 = 𝑤𝑤𝑎𝑎
µοηαµεδ 𝑤𝑤𝑏𝑏
𝑀𝑀𝑎𝑎 + 𝑀𝑀𝑏𝑏

𝑤𝑤𝑖𝑖
Soit, en généralisant 𝑀𝑀𝑖𝑖
𝑥𝑥𝑖𝑖 = 𝑤𝑤
∑ 𝑗𝑗
𝑀𝑀𝑗𝑗

Application

Déterminer les fractions massiques des gaz constituant de l’air, en utilisant les données de
l’application n°1.

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Solution

Travail demandé : 𝒘𝒘𝑶𝑶𝟐𝟐 = ? ; 𝒘𝒘𝑵𝑵𝟐𝟐 = ? ; 𝒘𝒘𝑨𝑨𝑨𝑨 = ?.

Données : 𝒙𝒙𝑶𝑶𝟐𝟐 = 𝟎𝟎, 𝟐𝟐𝟐𝟐; 𝒙𝒙𝑵𝑵𝟐𝟐 = 𝟎𝟎, 𝟕𝟕𝟕𝟕; 𝒙𝒙𝑨𝑨𝑨𝑨 = 𝟎𝟎, 𝟎𝟎𝟎𝟎.

Formule à utiliser :

𝒙𝒙𝒊𝒊 . 𝑴𝑴𝒊𝒊
𝒘𝒘𝒊𝒊 =
∑ 𝒙𝒙𝒋𝒋 . 𝑴𝑴𝒋𝒋

Données nécessaires : masses molaires (g/mol), 𝑴𝑴𝑶𝑶𝟐𝟐 = 𝟑𝟑𝟑𝟑; 𝑴𝑴𝑵𝑵𝟐𝟐 = 𝟐𝟐𝟐𝟐; 𝑴𝑴𝑨𝑨𝑨𝑨 = 𝟑𝟑𝟑𝟑, 𝟗𝟗.

A.N

∑ 𝒙𝒙𝒋𝒋 . 𝑴𝑴𝒋𝒋 = 𝒙𝒙𝑶𝑶𝟐𝟐 . 𝑴𝑴𝑶𝑶𝟐𝟐 + 𝒙𝒙𝑵𝑵𝟐𝟐 . 𝑴𝑴𝑵𝑵𝟐𝟐 + 𝒙𝒙𝑨𝑨𝑨𝑨 . 𝑴𝑴𝑨𝑨𝑨𝑨 = 𝟎𝟎, 𝟐𝟐𝟐𝟐. 𝟑𝟑𝟑𝟑 + 𝟎𝟎. 𝟕𝟕𝟕𝟕. 𝟐𝟐𝟐𝟐 + 𝟎𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟎. 𝟑𝟑𝟑𝟑, 𝟗𝟗…………….

∑ 𝒙𝒙𝒋𝒋 . 𝑴𝑴𝒋𝒋 = 𝟐𝟐𝟐𝟐. 𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗 𝒈𝒈/𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎……(c’est la masse molaire moyenne de l’air)……..

…………………

𝒙𝒙𝑶𝑶𝟐𝟐 . 𝑴𝑴𝑶𝑶𝟐𝟐 𝟎𝟎, 𝟐𝟐𝟐𝟐. 𝟑𝟑𝟑𝟑


𝒘𝒘𝑶𝑶𝟐𝟐 = = = 𝟎𝟎, 𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐 ≈ 𝟎𝟎, 𝟐𝟐𝟐𝟐
∑ 𝒙𝒙𝒋𝒋 . 𝑴𝑴𝒋𝒋 𝟐𝟐𝟐𝟐. 𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗
𝒙𝒙𝑵𝑵𝟐𝟐 . 𝑴𝑴𝑵𝑵𝟐𝟐 𝟎𝟎, 𝟕𝟕𝟕𝟕. 𝟐𝟐𝟐𝟐
𝒘𝒘𝑶𝑶𝟐𝟐 = = = 𝟎𝟎, 𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕 ≈ 𝟎𝟎, 𝟕𝟕𝟕𝟕
∑ 𝒙𝒙𝒋𝒋 . 𝑴𝑴𝒋𝒋 𝟐𝟐𝟐𝟐. 𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗
𝒙𝒙𝑨𝑨𝑨𝑨 . 𝑴𝑴𝑨𝑨𝑨𝑨 𝟎𝟎, 𝟎𝟎𝟎𝟎. 𝟑𝟑𝟑𝟑, 𝟗𝟗
𝒘𝒘𝑨𝑨𝑨𝑨 = = = 𝟎𝟎, 𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎 ≈ 𝟎𝟎, 𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎
∑ 𝒙𝒙𝒋𝒋 . 𝑴𝑴𝒋𝒋 𝟐𝟐𝟐𝟐. 𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗

On peut vérifier ∑ 𝒘𝒘𝒊𝒊 = 𝟎𝟎. 𝟐𝟐𝟐𝟐 + 𝟎𝟎. 𝟕𝟕𝟕𝟕 + 𝟎𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎 = 𝟎𝟎. 𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗 ≈ 𝟏𝟏

I-9 Fraction volumique

Par définition, la fraction volumique 𝝋𝝋𝒊𝒊 d’un constituant « i » dans un mélange,


contenant l constituants, s’exprime par le rapport du volume du constituant « i » sur la
σλιµανι µοηαµεδ
somme des volumes des différents constituants du mélange.

Soit 𝑣𝑣𝑖𝑖
𝜑𝜑𝑖𝑖 = 𝑙𝑙
∑𝑗𝑗=1 𝑣𝑣𝑗𝑗 1 ≤ 𝑗𝑗 ≤ 𝑙𝑙

N.B

Dans le cas des mélanges de gaz, et des solutions idéales, les volumes sont additifs. Cela veut
dire que le volume total est égal à la somme des volumes des constituants (avant le mélange).

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Par conséquent, le pourcentage en volume des constituants correspond à leurs fractions
volumiques multipliées par cent.
𝒍𝒍

� 𝒗𝒗𝒋𝒋 = 𝒗𝒗𝑻𝑻
𝒋𝒋=𝟏𝟏

Mais dans le cas des solutions liquides réelles, le volume total est différent de la somme des
volumes des constituants.
𝒍𝒍

� 𝒗𝒗𝒋𝒋 ≠ 𝒗𝒗𝑻𝑻
𝒋𝒋=𝟏𝟏

La fraction volumique correspond au

𝑣𝑣𝑖𝑖 𝑣𝑣𝑖𝑖
𝜑𝜑𝑖𝑖 = 𝑙𝑙 ≠
∑𝑗𝑗=1 𝑣𝑣𝑗𝑗 𝑣𝑣𝑇𝑇

Exemple

Mélange : éthanol-eau (miscibles en toutes proportions)

On mélange 50 ml d’éthanol avec de l’eau afin d’obtenir 100 ml d’une solution éthanolique.

On s’aperçoit que le volume d’eau ajouté est égal à 53,7 ml au lieu de 50 ml.
𝑙𝑙

� 𝑣𝑣𝑗𝑗 = 50 + 53,7 = 103,7 𝑚𝑚𝑚𝑚


𝑗𝑗=1

𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚, 𝑣𝑣𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 = 100 𝑚𝑚𝑚𝑚

50
𝜑𝜑𝑒𝑒𝑒𝑒ℎ𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎
σλιµανι = µοηαµεδ = 0,48
103,7
53,7
𝜑𝜑𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 = = 0,52
103,7
N.B : relation fraction volumique-pourcentage volumique : dans le cas des mélanges réels, le
pourcentage volumique n’est pas égal à la fraction volumique fois 100.

%𝑽𝑽𝒊𝒊 ≠ 𝝋𝝋𝒊𝒊 ∗ 𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏


Puisque
𝑣𝑣𝑖𝑖
%𝑉𝑉𝑖𝑖 = ∗ 100
𝑉𝑉𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠
Et 𝑉𝑉𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 ≠ ∑ 𝑽𝑽𝒊𝒊

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I-10 Bilan de matière

Dans toute transformation chimique (réaction, séparation, changement d’état), on fait la


comptabilité de la quantité de la matière ayant subi la transformation, et la quantité de la
matière n’ayant pas subi de transformation, c’est le bilan de la matière.

I-10-1 Notion de réactif

Dans une réaction chimique, on distingue les réactifs, écrits à gauche, et les produits écrits à
droites de l’équation de la réaction.

La quantité de matière des réactifs tend à diminuer avec le temps, alors que la quantité de
matière des produits de la réaction tend à augmenter.
αA + βB γC + δD

Réactifs Produits
A, B : réactifs

C, D : produits

𝛼𝛼, 𝛽𝛽, 𝛾𝛾 𝑒𝑒𝑒𝑒 𝛿𝛿 étant respectivement, les coefficients stœchiométriques des réactifs et des produits
de la réaction.

A l’instant, t l’état d’avancement de la réaction peut s’exprimer en fonction de x, tel que,


αA + βB γC + δD

t=0 a mole b mole 0 + 0

t a - αx b - βx γx + δx

t = fin

I-10-2 Notion de réactif en excès et de réactif


σλιµανι limitant
µοηαµεδ

Dans une réaction, il arrive souvent, qu’un réactif ne soit pas totalement consommé, à la fin
de la réaction. On dit que ce réactif est en excès.

Exemple : soit la réaction modèle suivante :

2A + 3B C

t=0 1 mole 1 mole 0

t 1 - 2x 1 - 3x x

t = fin 1/3 0 1/3

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2 moles de A, réagissent avec 3 moles de B pour donner 1 mole de C.
𝒏𝒏𝑩𝑩 𝟑𝟑
Le ratio 𝒓𝒓 = 𝒏𝒏𝑨𝑨
= = 𝟏𝟏, 𝟓𝟓.
𝟐𝟐

Dans le cas d’une réaction totale :


𝒏𝒏𝑩𝑩
Si < 𝟏𝟏, 𝟓𝟓 ⇒ B réactif limitant ⇒ A réactif en excès.
𝒏𝒏𝑨𝑨

𝒏𝒏𝑩𝑩
Si > 𝟏𝟏, 𝟓𝟓 ⇒ A réactif limitant ⇒ B réactif en excès.
𝒏𝒏𝑨𝑨

On voit bien que si la réaction est totale, partant de 1mole de A et 1 mole de B, le réactif B est
totalement consommé, alors que le réactif A reste en excès, du fait qu’il n’y a plus de réactif B
pour réagir avec A.
𝒏𝒏𝑩𝑩
𝒏𝒏𝑨𝑨
= 𝟏𝟏 < 𝟏𝟏, 𝟓𝟓 ⇒ B réactif limitant ⇒ A réactif en excès.

I-10-3 Notion de pourcentage d’excès

Soit la réaction :

n
t=0 i,0

n
t i,t

Le pourcentage d’excès représente le rapport de la quantité n’ayant pas subi de transformation


du réactif en excès, sur la quantité initiale multipliée par 100.
𝒏𝒏𝒊𝒊,𝒕𝒕
𝑿𝑿𝒊𝒊σλιµανι
% = µοηαµεδ . 𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏
𝒏𝒏𝒊𝒊,𝟎𝟎
I-10-4 Notion de pourcentage de conversion.

Par définition, le taux ou pourcentage de conversion, représente la fraction d’un réactif qui
réagit, lors d’une réaction chimique.

𝒏𝒏𝒊𝒊,𝟎𝟎 −𝒏𝒏𝒊𝒊,𝒕𝒕
Taux de conversion : 𝑿𝑿𝒊𝒊 = 𝒏𝒏𝒊𝒊,𝟎𝟎
;

𝒏𝒏𝒊𝒊,𝟎𝟎 −𝒏𝒏𝒊𝒊,𝒕𝒕
Pourcentage de conversion : 𝑿𝑿𝒊𝒊 % = 𝒏𝒏𝒊𝒊,𝟎𝟎
. 𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏

𝟎𝟎 ≤ 𝑿𝑿𝒊𝒊 ≤ 𝟏𝟏 ; 𝟎𝟎 ≤ 𝑿𝑿𝒊𝒊 % ≤ 𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏%

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