Chapitre II.

Généralités sur les solutions aqueuses

Introduction
On appelle solution, toute phase condensée contenant plusieurs constituant en phase
homogène. Une solution est plus souvent composée d’un gaz, d’un liquide ou d’un solide
dissous dans un liquide, appelé solvant. La substance dissoute est appelée soluté. Une solution
est une donc un mélange homogène de soluté et de solvant. Généralement, le nombre du
soluté est beaucoup plus faible que le nombre de molécule du solvant.
Si le solvant est de l’eau, on parle de solution aqueuse.

II.1. Classification des solutions

II.1.1 Selon la charge:
 les solutions neutres: les particules du corps dissous sont électriquement neutres
(molécules). Pas de conduction du courant. Exemple: le glucose
 les solutions ioniques: dans laquelle les particules sont chargées électriquement
(ions). Conduction du courant électrique.

II.1.2 Selon la taille des particules:

 Solution micromoléculaire (cristalloïdes): < 𝐀° , Quelque dizaines d’atomes au
microscope électronique. Exemple: urée, glucose, NaCl.
 Colloïdes (pseudo-solutions): Grosses molécules, pas une vraie solution
(suspension). Exemple: le sang, albumine humaine, (plasma frais congelé, gélatine)
 Solution macromoléculaire: > 𝟑𝟎𝟎𝟎 𝑨° entre 103 et 109 au microscope optique.
Exemple: AND

II.2. Concentrations
Elles caractérisent quantitativement les solutions par les grandeurs suivantes:
II.2.1 Fraction molaire:
Est égale au rapport du nombre de moles de soluté 𝑛𝑖 au nombre total de moles dans le
mélange solute + solvant (n).

𝒏𝒊 Nombre de moles de soluté

𝒇𝒊 = =
𝒏 Nombre total de moles

∑𝒊 𝒏𝒊 𝒏
Et ∑𝒊 𝒇𝒊 = =𝒏=𝟏
𝒏

𝑛𝑖 et n sont exprimées en mol et 𝒇𝒊 est sans dimension.

II.2.2 Concentration molaire moléculaire ( molarité)
C’est le nombre de moles de soluté considéré par litre de solution (ou par unité de volume de
solution).
𝑛𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡é
𝐶𝑀 =
𝑉𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛
La concentration CM est en 𝑚𝑜𝑙. 𝑙 –1(on SI mole/m3). La concentration molaire a été longtemps
désignée par le terme molarité.

II.2.3 Concentration molale (molalité)

La molalité est le nombre de moles du soluté a la masse du solvant (on la note par Cm).

𝑛
𝐶𝑚 = 𝑚 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡é (mol.kg–1)
𝑠𝑜𝑙𝑣𝑎𝑛𝑡

Remarquons qu’un litre de solution aqueuse très diluée a une masse voisine d’un kilogramme.
À grande dilution, la concentration molaire et la concentration molale sont pratiquement
égale: CM=Cm

II.2.4 Concentration pondérale:

II.2.4.1 Concentration pondérale en volume :

C’est le rapport de la masse de soluté ms au volume de la solution Vsol
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑑𝑢 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡é 𝑚
𝐶𝑝𝑣 = 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 = (kg/l ou kg/m3)
𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑎𝑛𝑡 𝑉

Remarque: on prend souvent l’approximation suivante Vsolution = Vsolvant

Cette expression est très utilisée mais gênante car Vsolution dépend fortement de la température.
C’est pour cela, on définit la concentration pondérale en poids comme étant le rapport de la
masse de soluté ms à la masse de solution ou à la masse de solvant :

II.2.4.2 Concentration pondérale en poids:

𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑑𝑢 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡é
𝐶𝑝𝑝 = 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑎𝑛𝑡 (g/kg)

Avec: m: masse du soluté en kg

V: volume de la solution en m3

𝒎 𝒏
Remarque: 𝑪𝒑𝒗 = = 𝑴 = 𝑴. 𝑪𝑴 (M masse molaire)
𝑽 𝑽

II.2.5 Osmolarité
L’osmolarité d’une solution est le nombre de moles de particules en solution dans 1 litre de
solution (toutes les molécules non dissociées et tous les ions qui se trouvent dans une
solution).
𝑛𝑜𝑠𝑚 𝑛𝑖𝑜𝑛 𝑛𝑛𝑜𝑛 𝑑𝑖𝑠𝑠
𝐶0 = = +
𝑉 𝑉 𝑉
La relation entre la concentration osmolaire 𝐶0 et la concentration molaire 𝐶𝑀 .
𝑛𝑖𝑜𝑛 𝑛𝑛𝑜𝑛 𝑑𝑖𝑠𝑠
On a: 𝐶0 = +
𝑉 𝑉
𝑖𝑜𝑛𝑠+ 𝑖𝑜𝑛𝑠−
𝑛𝑖𝑜𝑛 = 𝑛𝑐𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛𝑠 + 𝑛𝑎𝑛𝑖𝑜𝑛𝑠
= 𝛼ꞵ+ 𝑛𝑖𝑛𝑡 + 𝛼ꞵ− 𝑛𝑖𝑛𝑡 = 𝛼ꞵ𝑛𝑖𝑛𝑡 = ꞵ𝑛𝑑𝑖𝑠𝑠
𝑛𝑛𝑜𝑛 𝑑𝑖𝑠𝑠 = 𝑛𝑖𝑛𝑖𝑡𝑎𝑖𝑙 − 𝑛𝑑𝑖𝑠𝑠 = 𝑛𝑖𝑛𝑖𝑡𝑎𝑖𝑙 − 𝛼𝑛𝑖𝑛𝑖𝑡𝑎𝑖𝑙 = (1 − 𝛼)𝑛𝑖𝑛𝑖𝑡𝑎𝑖𝑙

𝑛𝑖𝑜𝑛 𝑛𝑛𝑜𝑛 𝑑𝑖𝑠𝑠 𝛼ꞵ𝑛𝑖𝑛𝑡 (1 − 𝛼)𝑛𝑖𝑛𝑡

𝐶0 = + = +
𝑉 𝑉 𝑉 𝑉
𝑛𝑖𝑛𝑡 (𝛼ꞵ + 1 − 𝛼)
= = (1 + 𝛼(ꞵ − 1)𝐶𝑀
𝑉
𝐶0 = (1 + 𝛼(ꞵ − 1)𝐶𝑀
𝑖 = (1 + 𝛼(ꞵ − 1) le coefficient d’ionisation de van't Hoff.

𝑑𝑜𝑛𝑐 𝐶0 = 𝑖𝐶𝑀 (osmole/litre)

II.2.6 Osmolalité :
C’est le nombre de particules (d’osmoles) dissoutes dans un kilogramme de solvent
𝐶0𝑚 = 𝑖𝐶𝑚
II.2.7 Concentration ionique ou ionarité
C’est la quantité d’ions effectivement présents en solution (elle se mesure en ions‐grammes
par litre).
[𝐶𝑖 ] = α ꞵ CM [ion gramme/l ou bien mole d’ion/l]
α : coefficient de dissociation (C'est le rapport du nombre de mole de molécules des solutés
qui se sont dissociées sur le nombre initial de mole de molécules. C’est un nombre sans
dimension
α =1 pour une solution électrolytique forte
α < 1 pour une solution électrolytique faible
ꞵ: c’est le nombre d’ions fournis par chaque molécules en se dissociant :
- Pour les molécules non-électrolytes (la plupart des composés organiques) : ꞵ = 1
- Pour les composés électrolytes qui s’ionisent (les sels par exemple), il faut tenir compte
des coefficients qui affectent chaque ion dans l’équation de dissociation:
Exemple :
NaCl(s) →1 Na+(aq) + 1 Cl – (aq) ꞵ=1+1=2
MgBr2(s) →1 Mg2+(aq) + 2 Br –(aq) ꞵ=1+2=3

II.2.8 Concentration équivalente :

C’est le nombre de charges effectivement présentes dans l’unité de volume de la solution. Elle
se mesure en équivalents‐grammes par litre (éq. /𝑙 ou mole d’équivalent/l) ).

Pour un ion i de concentration ionique [𝐶𝑖 ] et de valence 𝑍𝑖 on a :

𝐶𝑖𝑒𝑞 = |𝑍𝑖 |⌈𝐶𝑖 ⌉ = |𝑍𝑖 |α ꞵ 𝐶𝑀

ꞵ : c’est le nombre d’ions fournis par la molécule en se dissociant
|𝑍𝑖 |: Électrovalence de la molécule de solute
La concentration équivalente totale de la solution sera la somme des concentrations
équivalentes des ions positifs et négatifs.
II.3. Solutions électrolytes
II.3.1 Définition et éxpression de la conductivité
La conductivité électrique, contrairement à la résisitivité ρ, est l'aptitude d'un matériau ou
d'une solution à laisser les charges électriques se déplacer librement, autrement dit à permettre
le passage du courant électrique.
Dans le cas des solutions électrolytes le passage du courant est assuré par les ions. La
conductivité de ces solutions dépend de la nature des ions présents et de leurs concentrations
(Plus ces ions sont nombreux, mieux la solution conduit le courant électrique).
La résistance électrique R d’une solution électrolytique de résistivité ρ placée dans une cuve
de longueur L et de section S a pour expression:
𝐿
𝑅=𝜌
𝑆
R est en ohms (Ω), ρ en Ohms m, 𝐿: la longueur de la cuve en m et 𝑆 en m2.

La conductivité électrique χ s’exprime en en Ohms-1 m-1, elle est l’inverse de la résistivité ;

d’où l’expression de la conductivité.
1
𝜒=
𝜌
Par conséquent :

1 𝐿 𝐿
𝑅 = ( ) ( ) 𝑒𝑡 𝜒 = 𝑅 ( )
𝜒 𝑆 𝑆

d’autre part:

𝑈
𝑈 = 𝑅 × 𝐼→𝐼 = 𝑅 = (𝑈𝜒𝑠)⁄𝐿
𝐼
𝐼𝐿 𝑆
𝜒= →𝜒=
𝑈𝑠 𝑈
𝐿
𝐽
𝜒=
𝐸
𝑰
: Densité de courant (l’intensité du courant par unité de surface)
𝑺
𝑼
: Champ électrique (tension appliquée par unité de longueur)
𝑳
On en déduit que la conductivité d’un électrolyte est numériquement égale à la densité du
courant qui traverse lorsqu’il est soumis a un champ électrique unité (E=1 V m-1).

II.3.1.1 Conductimétrie (G)

Les mesures de conductivité se font avec un dispositif appelé « cellule de conductimétrie ».
Une portion de solution est isolée entre deux électrodes de platine maintenues à distance fixe
l’une de l’autre. Le platine poli des électrodes est recouvert de platine pulverulent de façon à
augmenter la surface de contact des électrodes avec la solution.

Figure II.1: Cellule de conductimétrie

On peut donc à l'aide d'une simple cellule, d'un générateur de tension UAB et d'un
ampèremètre branché en série, déduire la conductance à l'aide de la loi d'Ohm :
𝐼 1
𝑈 = 𝑅𝐼 = Où ∶ 𝐺=
𝐺 𝑅
Avec, U en volts (V), R en ohms (Ω), I en ampères (A) et G en siemens (S) ou en Ω-1 On peut
aussi écrire :
𝐼
𝐺=
𝑈
La conductance dépend des deux électrodes utilisées pour la mesure (l’ensemble des deux
électrodes est appelé cellule conductimétrique). La conductance est d’autant plus grande que
la surface immergée S des électrodes est grande et que la distance L entre ces dernières est
petite. Comme le rappelle une relation précédente :

1 1𝐿
𝑅= =
𝐺 𝜒𝑆
𝑆
𝐺=𝜒 =𝜒𝑘
𝑙
Son unité est le S.m-1 (Siemens par mètre), avec la surface S en m2 et la distance L en m.
Le rapport S/L =k, appelé « constante de cellule », peut être déterminé en mesurant la
conductance d’une solution étalon

II.3.1.2 Mobilité ionique

On définie la mobilité ionique par le rapport de la vitesse de l’ion dans la solution au champ
électrique appliqué sur celle-ci.
𝑣⃗ = 𝜇𝐸⃗⃗
Un ion de charge q placé dans un champ E est soumis à une force 𝐹⃗ = 𝑞𝐸⃗⃗
Sous l’influence de force l’ion se déplace dans le solvant mais il est freiné par la viscosité du
milieu qui se manifeste par la force 𝑓 définie selon la loi de Stokes: 𝑓⃗ = 6𝜋𝜂𝑟𝑣⃗
Lorsque les deux forces F et f sont égales, l’ion se déplace à vitesse constante d’où

∑ 𝐹⃗ = ⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗
0 → 𝑞𝐸⃗⃗ = 6𝜋𝜂𝑟𝑣⃗
𝑞 𝑞
𝜇= =
6𝜋𝜂𝑟 𝑓
Avec
μ :mobilité ionique m2 V-1 s-1
r : rayon de l’ion
η: coefficient de viscosité du milieu, il est exprimé en poiseuille (kg m-1 s-1) dans le S.I. et
dans le système c.g.s. en poise (g cm-1 s-1).

II.3.1.3 Relation entre la conductivité χ et la mobilité des ions μ:

On considère une cuve électrolytique de section S et de longueur l soumise à une ddpV. On
veut trouver l’intensité du courant électrique du au déplacement des i ons sous l’effet du
champ électrique et de la concentration ionique. On le fait pour les cations.
𝑑𝑄
𝐼= Q ∶ c’est la charge totale portée par les cations
𝑑𝑡
𝑄+ = 𝑧+ 𝑒 𝑁+ = 𝑧+ 𝑒𝑁𝑛 avec N=Nn

𝑁+ : nombre de cations
N : nombre d’Avogadro
𝑛+
[𝐶+ ] : concentration des cations donnée par cette équation [𝐶+ ] = 𝑉

on a donc 𝑄+ = 𝑧+ 𝑒𝑁[𝐶+ ]𝑉
Dans notre élément de volume dv on peut écrire: 𝑑𝑄+ = 𝑧+ 𝑒𝑁[𝐶+ ]𝑑𝑉

𝑑𝑄+ = 𝑧+ 𝑒𝑁[𝐶+ ]𝑆𝑑𝑥

1 faraday=96500 coulombs mol-1= N e-; (e- = charge de l’électron)
F=96500 C mol-1

Par consequent

𝑑𝑄+ = 𝑧+ 𝐹 [𝐶+ ]𝑆𝑑𝑥

L’intensité du courant électrique s’écrit :

𝑑𝑄+ 𝑑𝑥
= 𝑧+ 𝐹[𝐶+ ]𝑆 = 𝑧+ 𝐹[𝐶+ ]𝑆𝑣+
𝑑𝑡 𝑑𝑡
Nous avons:
𝑣+ = 𝜇+ 𝐸
𝐼+ = 𝑧+ 𝐹[𝐶+ ]𝑆𝜇+ 𝐸
L’intensité du courant portée par les anions
𝐼− = 𝑧− 𝐹[𝐶− ]𝑆𝜇− 𝐸

L’intensité du courant totale qui traverse la cuve 𝐼 = 𝐼+ + 𝐼−

𝐼 = (∑|𝑧𝑖 ||𝜇𝑖 |[𝐶𝑖 ]) 𝐹𝑆𝐸

𝑖

La densité du courant 𝐽 c’est le rapport du courant électrique I à la section

𝐼
𝐽= → 𝐽 = (∑|𝑧𝑖 ||𝜇𝑖 |[𝐶𝑖 ]) 𝐹𝐸
𝑆
𝑖

Conductivité d’une solution électrolytique χ c’est le rapport de la densité électrique sur le

champ électrique.
𝐽
𝜒= → 𝜒 = (∑|𝑧𝑖 ||𝜇𝑖 |[𝐶𝑖 ]) 𝐹
𝐸
𝑖