Comportement 

thermique de la matière
III/ Population de phonons et propriétés thermiques 

 Rappels :

 Deux contributions à la conduction thermique : Les électrons/La vibration de 

réseau

 La vibration de réseau peut être décomposé en mode propre : Les phonons 

 Vibration du réseau = énergie fournit au cristal (exemple phonon créé par 
diffusion inélastique d’un photon.

 Energie d’un mode de vibration = nombre de phonon
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III/ Population de phonons et propriétés thermiques 

 Energie d’un mode de vibration = nombre de phonon

Par analogie avec les photon nous avons vu que l’énergie d’un mode de vibration est 
proportionnel au nombre de photon : 𝐸 𝑛 ℏ𝜔

Energie de vibration : => Energie cinétique des atomes du réseaux qui vibre suivant la loi :

𝑢 𝑡, 𝑟⃗ 𝑢 𝑒𝑥𝑝 𝑖 𝜔𝑡 𝑘. 𝑟⃗
,⃗
A chaque instant, les atomes ont une énergie cinétique :𝐸 𝑍

Poutr avoir l’énergie d’un Volume V on intègre sur une période et on obtient : 

1 1
𝜌𝑉𝑢 𝑛 ℏ𝜔
4 2

Le nombre de phonon correspond donc à l’amplitude de vibration du mode considéré.
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III/ Population de phonons et propriétés thermiques 

 Dualité onde –corpuscules de l’état vibratoire du réseau : phonon d’énergie ℏ𝜔
et de quantité de mouvement ℏ𝑘

 1 phonon correspond à un mode de vibration propre du réseau

 Vibration du réseau = énergie fournit au cristal (exemple phonon créé par 
diffusion inélastique d’un photon.

 Question : quel relation existe‐t‐il entre la température du cristal et les phonons

 Quelles conséquences sur les propriétés macroscopiques?
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III‐1/ Variation de la capacité calorifique avec la température

a) Modèle d'Einstein

 L’énergie totale est la somme des énergies de tous les oscillateurs

 Chaque oscillateur à pour énergie : ℏ𝜔 et il y a en moyenne  𝑛 oscillateur 

correspondant à l’amplitude du mode de vibration correspondant.

 Par analogie avec la photonique, la distribution à une température donnée des 
oscillateur = la distribution de Planck :
1
𝑛
ℏ𝜔
exp 1
𝑘 𝑇

L’énergie interne du à la vibration de réseau pour un volume V de N oscillateurs 

𝑈 3𝑁 𝑛 ℏ𝜔
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III‐1/ Variation de la capacité calorifique avec la température

a) Modèle d'Einstein
ℏ
 On obtient alors 𝑈 3𝑁 𝑛 ℏ𝜔 ℏ

ℏ ℏ ℏ ℏ
ℏ
 Et 𝐶 3𝑁ℏ𝜔 3𝑁𝑘
ℏ ℏ

 T grand on obtient bien 𝐶 → 3𝑁𝑘

ℏ
 Pour T faible on trouve 𝐶 → exp
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III‐1/ Variation de la capacité calorifique avec la température

 Résultats expérimentaux

 Pour T> ambiante, pour un solide 𝐶𝑉 3𝑁 𝑘

 T 0 alors Cv=f(T3)≠ modèle d’Einstein! 

 Limite : dans un solide, ∑ 𝜔 ‼‼!

 => exprimer U en fonction de T

 <=  Expliciter le nombre de photon n=f(T)
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III‐1/ Variation de la capacité calorifique avec la température

b) Enumération des modes normaux

 𝑈 ∑ , 𝑛 , ℏ𝜔 , ; avec nk,p se déduit par la loi de distribution de Planck et k p 
sont respectivement les vecteurs d’ondes accessible et p les polarité du mode 
considéré. 

• La direction de propagation

• La direction de déplacement des atomes
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III‐1/ Variation de la capacité calorifique avec la température

b) Enumération des modes normaux

 Comment trouver l’ensemble des oscillateurs possible (nombre de mode de 
vibration)?

 Notion de densité d’état par unité de fréquence 𝒟 𝜔 nombre de mode de 
vibration dans un intervalle d. (Attention c’est différents du nombre d’oscillateurs 
par mode de vibration!). Cette notion permet d’utiliser l’intégration pour réaliser la 
sommation sur tous les modes.

Densité de mode unidimensionnelle :

 Hypothèse de travail : Chaine atomique dont les extrémités sont fixes
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III‐1/ Variation de la capacité calorifique avec la température

b) Enumération des modes normaux

Chaine de N+1 atomes de longueur L

 𝑢 𝑁𝑎 𝑢 exp 𝑖 𝜔𝑡 𝑘𝑁𝑎 0 𝑝𝑜𝑢𝑟 𝑡𝑜𝑢𝑡 "𝑡" 𝑒𝑠𝑡 𝑖𝑚𝑝𝑜𝑠𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒!

 On considère alors deux vibration se propageant en direction opposée :

𝑢 𝑁𝑎 𝑢 𝑒𝑥𝑝 𝑖 𝜔𝑡 𝑘𝑁𝑎 et 𝑢 𝑁𝑎 𝑢 𝑒𝑥𝑝 𝑖 𝜔𝑡 𝑘𝑁𝑎

 La vibration du N 1 ème atome a donc comme expression :

 𝑢 𝑁𝑎 𝑢 𝑒𝑥𝑝 𝑖𝜔𝑡 𝑒𝑥𝑝 𝑖𝑘𝑁𝑎 𝑒𝑥𝑝 𝑖𝑘𝑁𝑎 𝑢 𝑒𝑥𝑝 𝑖𝜔𝑡 sin(kNa)

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b) Enumération des modes normaux

Chaine de N atomes de longueur L

 𝐿𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑑𝑖𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒𝑠 𝑒𝑥𝑡𝑟é𝑚𝑖𝑡é𝑠 𝑓𝑖𝑥𝑒𝑠 𝑖𝑚𝑝𝑜𝑠𝑒 𝑑𝑜𝑛𝑐 sin 𝑘𝑁𝑎 0

 Donc les vecteurs d’onde ne peuvent prendre que des valeurs du type 𝑘
ave J entier compris entre 1 et N

 Rq pour j =N 𝑘 et 𝑢 𝑠𝑎 2𝑢 exp 𝑖𝜔𝑡 sin 𝑠𝜋 0 donc aucun atome ne 

bouge!

 On a donc N modes de vibration pour des vecteur d’onde compris entre  𝑒𝑡
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III‐1/ Variation de la capacité calorifique avec la température

b) Enumération des modes normaux

 Les N modes sont :  ,  ,  ,  ….., 

 Tous les Δ𝑘 𝑜𝑛 𝑎 𝑢𝑛 𝑚𝑜𝑑𝑒 𝑑𝑒 𝑣𝑖𝑏𝑟𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛

 La densité de mode dans l’espace des k est donc 

𝒟 𝜔 ∗

 𝒟 𝜔 𝑑𝜔 𝑑𝜔
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III‐1/ Variation de la capacité calorifique avec la température

b) Enumération des modes normaux

 On peut généraliser à 3D : Soit un volume V, cubique de coté L ayant N3 oscillateurs

 Il y a 3 directions de propagation possibles .

 La condition de périodicité impose donc : 

 exp 𝑖 𝑘 𝑥 𝑘 𝑦 𝑘 𝑧 exp 𝑖 𝑘 𝑥 𝐿 𝑘 𝑦 𝐿 𝑘 𝑧 𝐿

 D’où 𝑘 , 𝑘 , et 𝑘 prennent des valeurs possible ± en tenant compte des deux 

sens de propagation possible 
 Il y a donc un seul mode possible pour tout volume 

 la densité de mode est : 
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III‐1/ Variation de la capacité calorifique avec la température

c) Modèle de Debye

 Approximation de Debye = approximation du continuum => « v » la vitesse du son 
est constante donc =kv donc 𝑘 .

 Soit Nk le nombre de mode dans une sphère de rayon k 

 D’après la densité de mode obtenu précédemment on a 𝑁 ∗ 𝜋𝑘

 La densité de mode est donc 𝒟 𝜔
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III‐1/ Variation de la capacité calorifique avec la température
c) Modèle de Debye

 Et 𝒟 𝜔
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III‐1/ Variation de la capacité calorifique avec la température

c) Modèle de Debye

 Si il y a N mailles primitives dans un volume V, alors il y a N modes de vibrations 
possibles.

 Aux basses températures tous les modes ne sont pas accessibles <= seul les modes de 
faible énergie donc faible valeur de ω.

 On définit alors la fréquence de coupure ωD fréquence de Debye qui permet 
d’atteindre tous les modes  𝑁 et  𝑘 (𝑣 la vitesse du son)

ωD
Cette fréquence permet dans 
l’approximation de Debye d’énumérer 
𝑣
tous les modes accessibles
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III‐1/ Variation de la capacité calorifique avec la température

c) Modèle de Debye

 Soit 𝑑𝑁 le nombre de mode compris entre ω et dω, la densité de mode est tel que 

: 𝒟 𝜔 𝑑𝜔 𝑑𝑁

 On obtient donc en tenant compte de la discontinuité du réseau :

𝑑𝑁 𝑉𝜔
𝒟 𝜔
𝑑𝜔 8𝜋 𝑣
ℏ
 On a alors 𝑈 𝒟 𝜔 𝑑𝜔 ∗ 𝑛 𝜔 ℏ𝜔 𝟑∗ ℏ
𝑑𝜔

ℏ ℏ
 On pose généralement 𝑥 𝑒𝑡 𝑑𝑜𝑛𝑐 𝑥 𝑜ù 𝜃 𝑒𝑠𝑡 𝑙𝑎 𝑡𝑒𝑚𝑝é𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑒
𝑑𝑒 𝐷𝑒𝑏𝑦𝑒.
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III‐1/ Variation de la capacité calorifique avec la température

c) Modèle de Debye

 On trouve alors : 

Pour T> θ, tous les modes sont actifs et on 

retrouve le 𝐶 3𝑁𝑘

Pour T< θ, tous les modes ne sont pas accessible 

et la dépendance tend vers une loi en T3