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Chapitre 5

Phonons II: Proprits Thermiques

1. Capacit calorifique du rseau


Par capacit calorifique, nous entendons habituellement la capacit calorifique
volume constant, plus fondamentale que celle pression constante que lon dtermine
par lexprience. la capacit calorifique volume constant est dfinie par:

S U
Cv T

T v T v
O S est lentropie, U lnergie, et T la temprature
Les caractristiques exprimentales de la capacit calorifique des solides non
organiques sont les suivantes:
-Au voisinage de la temprature ambiante, la valeur de la capacit calorifique
de presque tout les solides monoatomiques est proche de 3NkB.
- Au temprature plus basse, la capacit calorifique dcroit considrablement et,
au voisinage de zro, varie en T3 dans les isolants et en T dans les mtaux.

Capacit calorifique du silicium et du germanium

Les modes normaux de vibration dun rseau sont indpendants si lon peut
appliquer la loi de Hooke. Par consquent, lnergie dun mode ne dpend que de
sa frquence et de sa population de phonon n.
En quilibre thermique la temprature T, la population dun mode de phonon
est donne par la distribution de Planck:

1
e / k B T 1

Graphe de la distribution de Planck.


Notez que pour les hautes tempratures
la population dun tat est une fonction
approximativement linaire de la
temprature. La droite pointille est la
limite classique
haute temprature: x = / k BT << 1, ex 1 + x

n / k B T
basse temprature x

n e / k B T

2. Modle d'Einstein
Albert Einstein a t le premier fournir une explication cohrente de la
capacit thermique des solides en introduisant la thorie des phonons.
Lnergie moyenne dun oscillateur de frquence est n
oscillateurs une dimension, ayant tous la mme frquence.
Lnergie dorigine thermique est:

U N n

pour N

N
e / kBT 1

La capacit calorifique de ces oscillateurs est:


2

/ k B T

Cv
Nk B
2
/ k B T
k
T
T v
1
B e

Cest le rsultat du modle dEinstein pour la contribution la capacit


calorifique dun solide due N oscillateurs de mme frquence.

Dans un modle tridimensionnel, on remplace N par 3N car chaque atomes a trois


degrs de libert;
-

la limite haute temprature de Cv devient alors 3NkB, valeurs donne par


Dulong et Petit.( x << 1, ex 1 + x avec x= / k B T ).

x 2 (1 x)
Cv 3 Nk B
3 Nk B
3 Nk B (1 x) 3 Nk B
2
2
x
1 x 1
e 1

x 2e x

/ k B T
A basse temprature Cv e
, alors que exprimentalement on sait
3
que Cv T ; ceci sera expliqu par le modle de debye.

Le modle dEinstein est limit par le fait que les ondes lastiques nont pas
toutes la mme frquence dans le solide.

Comparaison des valeurs exprimentales de la capacit calorifique du


diamant avec les valeurs calcules par le modle dEinstein en utilisant la
temprature caractristique

3. Modle de Debye
Lnergie thermique est donne par

U dD ( ) n
En supposant que le cristal ait dD ( ) modes de vibration dans le domaine
de frquence

, d

V 2
Avec D() la densit dtats par unit de frquence: D ( )
2 2 v 3
O V: volume du cristal et v: vitesse du son
D

V 2
U d 2 3 / k B T
1
2 v e
0

o D est la pulsation limite de Debye,


au-del de laquelle les modes de
vibration ne sont pas occups.

Pour chaque type de polarisation (2 transversales et 1 longitudinale) . Pour


abrger, nous supposons que la vitesse des phonons est indpendante de la
polarisation, nous multiplions donc par 3 pour obtenir

3V
U
2 2 v 3

3
d / k T

B 1
e

On pose x

D D
, xD

k BT
k BT
T
D

3V
CV
2 2 v 3
3V
CV
2 2 v 3

d
T

avec

3
/ k BT

1
e

la temprature de Debye

/ kBT
3
d / k T
e
.

B
1 k BT

3V
CV
2 2 v 3 k BT

d / k T

B
1
e

4 / k BT

avec

T
Finalement la capacit calorifique scrit : CV 9 Nk B

D
Et lnergie thermique scrit :

3V
U 2 3
2 0

d
9 Nk BT
D
e k BT 1
3

3x

xD

k BT

k T
d B dx

x 4e x
dx x
(e 1) 2

x3
dx x
e 1

- haute temprature (T >> D), x << 1, ex 1 + x, et lintgrale


D

1 D
dx
.
x


0
3 T

T
CV 9 Nk B
D

T
CV 9 Nk B
D

3x

x 4e x
dx x
(e 1) 2

T 1 D
x
0 dx x 2 9 Nk B D . 3 T 3Nk B

Valeurs donne par Dulong et Petit


- basse temprature (T << D), xD , et lintgrale.

x3

dx x

e 1 15

3 4 Nk B 4
U
T
3
5 D

T
12
CV
Nk B
5
D
4

Ceci met en vidence lapproximation en T3 de Debye. Ce qui convient assez


bien avec lexprience car seuls des modes acoustiques de grandes longueurs
donde sont excits. En effet, lnergie des modes de courtes longueurs donde
est trop leve pour leur permettre dtre peupls aux basses tempratures.
Pour obtenir une explication qualitative de la loi en T3 de Debye, supposons que
les modes de phonon de vecteur donde infrieur KT ont lnergie classique
kBT et que les modes compris entre KT et KD de coupure de Debye ne sont pas
excits du tout. Des 3N modes possibles, la fonction dentre eux tre excits
est
(KT /KD ) 3 = ( T / D )3
Car cest le rapport du volume de la sphre
intrieure au volume de la sphre extrieure.
Lnergie est
3

T
U k BT .3 N
D

Et la capacit calorifique est


3

T
CV 12 Nk B T 3
D

Capacit calorifique basse temprature de l'argon solide, reporte en fonction de


T3. Dans ce domaine de temprature, les rsultats exprimentaux sont en
excellent accord avec la loi de debye en T3 avec D=92,0 deg

Temprature de Debye et conductibilit thermique

4. conductibilit thermique
Le coefficient k de conductivit thermique dun solide est dfini par rapport au
flux de chaleur, en rgime permanent, le long dun barreau o rgne un gradient
de temprature dT/dx:

dT
jv k
dx
O jv est le flux dnergie thermique, cest--dire lnergie transmise, travers
une section unit, par unit de temps.
Dans la direction x:

jv n v x cT

- n est la concentration en molcules,


- c est la capacit calorifique dune particule
- T entre les extrmits dun libre parcours moyen de particules est donn par:

dT
dT
T
d
v x
dx
dx
O est le temps moyen sparant deux collisions,

Le flux rsultant dnergie (en considrant les deux sens du flux de particules)
est donc:

jv n v x cT
dT
n v x v x c
dx
dT
2
n vx c
dx
dT
2
1
3 n v c
dx
dT
dT
1
3 v C
k
dx
dx

k 13 Cv

v x2 v 2y v z2 v 2
v x2 13 v 2
Avec

C nc
v

le libre parcours moyen des


phonons, cest--dire la distance
moyenne parcourue par un phonon
entre deux collisions successives

La conductivit thermique est dtermine par


1) la capacit calorifique par unit de volume,
2) la vitesse moyenne des molcules
et 3) leur libre parcours moyen.

5. Conductibilit thermique en fonction de T


Lvolution de k en fonction de T est donne dans le modle cintique
par le produit (T).Cv(T). A trs basse temprature lvolution
de k est dtermine par le comportement en T3 de Cv et a haute temprature par le
comportement en 1/T de car Cv est approximativement constant.
k passe donc par un maximum dont la position et l'amplitude dpendent des
imperfections et des dimensions du cristal.

Variation avec la temprature de la


conductibilit thermique dun cristal de
fluorure de sodium de haute puret.