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S U
Cv T
T v T v
O S est lentropie, U lnergie, et T la temprature
Les caractristiques exprimentales de la capacit calorifique des solides non
organiques sont les suivantes:
-Au voisinage de la temprature ambiante, la valeur de la capacit calorifique
de presque tout les solides monoatomiques est proche de 3NkB.
- Au temprature plus basse, la capacit calorifique dcroit considrablement et,
au voisinage de zro, varie en T3 dans les isolants et en T dans les mtaux.
Les modes normaux de vibration dun rseau sont indpendants si lon peut
appliquer la loi de Hooke. Par consquent, lnergie dun mode ne dpend que de
sa frquence et de sa population de phonon n.
En quilibre thermique la temprature T, la population dun mode de phonon
est donne par la distribution de Planck:
1
e / k B T 1
n / k B T
basse temprature x
n e / k B T
2. Modle d'Einstein
Albert Einstein a t le premier fournir une explication cohrente de la
capacit thermique des solides en introduisant la thorie des phonons.
Lnergie moyenne dun oscillateur de frquence est n
oscillateurs une dimension, ayant tous la mme frquence.
Lnergie dorigine thermique est:
U N n
pour N
N
e / kBT 1
/ k B T
Cv
Nk B
2
/ k B T
k
T
T v
1
B e
x 2 (1 x)
Cv 3 Nk B
3 Nk B
3 Nk B (1 x) 3 Nk B
2
2
x
1 x 1
e 1
x 2e x
/ k B T
A basse temprature Cv e
, alors que exprimentalement on sait
3
que Cv T ; ceci sera expliqu par le modle de debye.
Le modle dEinstein est limit par le fait que les ondes lastiques nont pas
toutes la mme frquence dans le solide.
3. Modle de Debye
Lnergie thermique est donne par
U dD ( ) n
En supposant que le cristal ait dD ( ) modes de vibration dans le domaine
de frquence
, d
V 2
Avec D() la densit dtats par unit de frquence: D ( )
2 2 v 3
O V: volume du cristal et v: vitesse du son
D
V 2
U d 2 3 / k B T
1
2 v e
0
3V
U
2 2 v 3
3
d / k T
B 1
e
On pose x
D D
, xD
k BT
k BT
T
D
3V
CV
2 2 v 3
3V
CV
2 2 v 3
d
T
avec
3
/ k BT
1
e
la temprature de Debye
/ kBT
3
d / k T
e
.
B
1 k BT
3V
CV
2 2 v 3 k BT
d / k T
B
1
e
4 / k BT
avec
T
Finalement la capacit calorifique scrit : CV 9 Nk B
D
Et lnergie thermique scrit :
3V
U 2 3
2 0
d
9 Nk BT
D
e k BT 1
3
3x
xD
k BT
k T
d B dx
x 4e x
dx x
(e 1) 2
x3
dx x
e 1
1 D
dx
.
x
0
3 T
T
CV 9 Nk B
D
T
CV 9 Nk B
D
3x
x 4e x
dx x
(e 1) 2
T 1 D
x
0 dx x 2 9 Nk B D . 3 T 3Nk B
x3
dx x
e 1 15
3 4 Nk B 4
U
T
3
5 D
T
12
CV
Nk B
5
D
4
T
U k BT .3 N
D
T
CV 12 Nk B T 3
D
4. conductibilit thermique
Le coefficient k de conductivit thermique dun solide est dfini par rapport au
flux de chaleur, en rgime permanent, le long dun barreau o rgne un gradient
de temprature dT/dx:
dT
jv k
dx
O jv est le flux dnergie thermique, cest--dire lnergie transmise, travers
une section unit, par unit de temps.
Dans la direction x:
jv n v x cT
dT
dT
T
d
v x
dx
dx
O est le temps moyen sparant deux collisions,
Le flux rsultant dnergie (en considrant les deux sens du flux de particules)
est donc:
jv n v x cT
dT
n v x v x c
dx
dT
2
n vx c
dx
dT
2
1
3 n v c
dx
dT
dT
1
3 v C
k
dx
dx
k 13 Cv
v x2 v 2y v z2 v 2
v x2 13 v 2
Avec
C nc
v