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Chapitre 5: Gaz des lectrons libres de Fermi

I. Le modle dlectrons libres de Fermi


Les lectrons dans les mtaux ne voient presque pas les ions des atomes. Comme
premire approximation, on peut les dcrire comme tant libres dans le cristal.
Les lectrons sont des fermions et doivent se plier au principe dexclusion de Pauli.
Nous devons donc utiliser la distribution de Fermi-Dirac.
Cest Sommerfeld qui a le premier appliqu ce model aux lectrons dun mtal

Modle schmatique dun cristal de sodium (Na (Z=11): 1s 2s 2p6 3s1). Les cations
sont des ions Na+; ils sont baigns dans un nuage dlectrons de conduction.

II. Niveaux dnergie et densit dtats unidimensionnels


Considrons un gaz unidimensionnel d'lectrons libres, obissant la thorie quantique
et au principe de Pauli. Un lectron de masse m est enferm dans un segment de
longueur L par des barrires infiniment hautes. La fonction d'onde (x) de l'lectron
est solution de l'quation de Schrdinger (on nglige l'nergie potentielle).
- 2
H (x)
2m

d 2 ( x )

( x )
2
dx

On a les conditions aux limites (0) 0, ( L) 0 imposes par les barrires


d'nergies infinies. Elles sont satisfaites si la fonction donde est sinusodale avec
un nombre entier n de demi priodes entre 0 et L:
2
n (x) Asin (
x ) ; =L
n

Do la valeur de lnergie n est donne par:

k
n

2m
2m L
2

Trois premiers niveaux d'nergie et fonctions d'onde d'un lectron de masse m


emprisonn dans un segment de longueur L. Les niveaux d'nergies sont numrots
d'aprs les nombres quantiques n qui donnent le nombre de demi-priodes de la
fonction d'onde. les longueurs d'onde sont indiques sur les fonctions d'ondes.
L'nergie En du niveau de nombre quantique n est gale

h2 n

2m 2 L

cause du principe dexclusion de Pauli, nous ne pouvons que mettre 2


lectrons par niveau dnergie
Soit nf le niveau rempli dnergie la plus leve et N le nombre d'atomes sur
la longueur L. Supposons N pair donc N =2 nf.
Lnergie de Fermi F est dfinie comme lnergie du niveau rempli le plus
lev pour un tat non excit

Niveau de Fermi

N
nf
2

Lnergie de Fermi

nf

f
2m L
2

2m 2 L

III. Effet de la temprature sur la fonction de distribution de


Fermi-Dirac
Les lectrons sont des fermions qui obissent au principe d'exclusion de
Pauli, et a la statistique de Fermi-Dirac.

f ( )

kT

Pour , e

kT

Pour , e

kT

e 0

f ( ) 1

f ( ) 0

avec f () : probabilit qu'un niveau dnergie soit occup a T donn. est le


potentiel chimique (la drive partielle de l'enthalpie libre du systme par rapport la
quantit de matire).

Fonction de distribution de Fermi-Dirac diffrentes tempratures, pour


TF=F/kB=50 000K. Ces rsultat sappliquent un gaz tridimensionnel. Le nombre
total de particules est constant et indpendant de la temprature. Le potentiel
chimique chaque temprature peut tre relev sur le graphe: cest lnergie pour
laquelle f vaut 0,5.

IV. Gaz dlectrons libres trois dimensions


l'quation de Schrdinger pour une particule libre dans lespace trois dimensions est

( r ) ( r )

2m x y z
Si les lectrons sont emprisonns dans un cube de cot L, la fonction donde
est celle de londe stationnaire:
n y y
nx x
n z
n ( r ) Asin (
)sin (
)sin ( z )
L
L
L
O nx, ny, nz sont des entiers positifs
Nous imposons que les fonctions donde soient priodiques en x, y, z avec une
priodicit L. Donc: ( x L, y , z ) ( x, y L, z )
( x, y , z L ) ( x, y , z )

Les fonctions donde satisfaisant l'quation de Schrdinger pour une particule


libre et la condition de priodicit ont la forme dune onde progressive:

( r) Ae i kr
condition que les composantes de K vrifient: K i

2
ni , ni: entier et i=x, y, z
L

Dans ltat fondamentale dun systme de N lectrons libres, les orbitales occupes
peuvent tre reprsentes par des points intrieurs une sphre de lespace k.
Lnergie la surface de la sphre est lnergie de Fermi; Les vecteurs donde la
surface de Fermi ont lamplitude kF telle que
2 2
F
kF
2m

ky

Vecteur
donde de
Fermi kF

. . . . . .
. . . . . .

kz

tat occups

kx
tat vide

Surface de Fermi

volume occup
par un tat
(2/L)3

Sparation des tats


2/L

Dans ltat fondamentale dun systme de N lectrons libres, les tats occups du
systme remplissent une sphre de rayon kF, o lnergie dun lectron ayant un
vecteur donde kF est:

2 2
F
kF
2m

Dans l'espace des k, chaque tat est caractris par un vecteur k = (kx; ky; kz).
Llment de volume occup par un tat est (2/L)3. Par consquent dans la
sphre de Fermi le nombre total dorbitales est:

k
k
N 2

V
3
2
3
2
4
3

3
F

3 N

k F
V
2

3
F

2 3 N

kF
- L'nergie de Fermi est donc : F
2m
2m V
2

3 n

3 2 n
2m

Ceci relie lnergie de Fermi la concentration en lectron N/V


1/ 3

- La vitesse vF dun lectron la surface de Fermi est : vF


- la temprature de Fermi:

F k BTF

k F 2 N
3

m
m
V

- La densit d'tats (nombre d'tats par unit d'nergie)

dN
V 2m

2
2
d 2

3 V 2m 2 3 N

2
2
2 3 2

3 N

2m V
2

En utilisant:

V 2m
N 2 2
3

- Paramtres calculs de la surface de Fermi des lectrons libres dun mtal


temprature ambiante
F

N/V
1022 /cm3

kF
108 /cm

vF
108 cm/s

eV

TF
104 K

Li

4.70

1.11

1.29

4.72

5.48

Na

2.65

0.92

1.07

3.23

3.75

Cu

8.45

1.36

1.57

7.00

8.12

Au

5.90

1.20

1.39

5.51

6.39

Be

24.20

1.93

2.23

14.14

16.41

Al

18.06

1.75

2.02

11.63

13.49

Pb

13.20

1.57

1.82

9.37

10.87

V. Capacit calorifique du gaz dlectrons


Pour Lorentz, la question se posait: comment les lectrons pouvaient-ils
participer au processus de conductivit lectrique, alors quils ne contribuaient
pas la capacit calorifique?
La rponse ce dilemme rside dans le fait que les lectrons noccupent pas les
tats dnergies dune faon classique mais bien selon la distribution de Fermi-Dirac.
Laugmentation U de lnergie totale dun systme de N lectrons chauff de 0 T est:

U d . .D( ). f ( ) d . .D( )
f() est ici la fonction de Fermi-Dirac et D() est le nombre dorbitales par unit
dnergie. Multiplions le nombre de particules par F

N d .D( ). f ( )
0

F .N F . d .D( ). f ( )
0

Drivons maintenant ces deux termes

U
f
Cl
d . .D( ).
T 0
T

N
f
0 F
d . F .D( ).
T 0
T

Et soustrayons membre membre la seconde ligne de la premire

f
Cl d .( F ).D( ).
T
0
Aux basse temprature, la drive f/ T nest grande que pour les nergies voisines
de F, de sorte que nous pouvons valuer D() en F et la faire sortir de lintgrale:

f
Cl D( F ). d .( F ).
T
0

lnergie de fermi est dfinie par F=(0)

f F
e ( F ) / k B T

T
k BT e ( F ) / k B T 1 2

e F / k B T 1

On pose x

Puisque kBT<<F et

dx.

Cl k TD ( F ).
2
B

k BT

x e x
x

3N
Sachant que D F
2 F

/ k BT

dx.

x e x
x

C el 13 2 D( F )k 2BT

k BT 2
T

Nk B
Nk B
donc Cl
2
TF
F 2

Pour des tempratures infrieures la temprature de Debye, la capacit


calorifique des mtaux peut tre dcrite comme la somme des contributions
dues aux lectrons et au rseau : CV (T ) T AT 3
Le terme lectronique est une fonction linaire de T et domine aux
tempratures suffisamment basses. Il est alors facile de tracer : C / T f T 2
On obtient une droite de coefficient directeur A et dordonne lorigine .

Valeurs exprimentales de la capacit calorifique (C) du potassium en fonction de


la temprature. Cette courbe reproduit les variations du rapport C/T en fonction de
T2 afin de mettre en vidence une loi de type dans laquelle le premier terme est la
contribution des lectrons libres que nous venons de calculer et le second terme
provient des vibrations du rseau.

Les valeurs exprimentales de ont lordre de grandeur prvu mais ne concident


pas de trs prs aux valeurs calcules pour des lectrons libres de masse m.
On exprime souvent le rapport des valeurs de mesure et calcule par le rapport
de la masse apparente thermique mth la masse de llectron m.

mesure mth

calcule m

VI. Conductivit lectrique et loi dOhm


La quantit de mouvement dun lectron libre est relie au vecteur donde par

mv k
Dans un champ lectrique E et un champ magntique B la force F exerce sur

un lectron de charge e est F e E v B


dv
dk
La seconde loi de Newton scrit:
F m

e E v B
dt
dt
En labsence de collisions, la sphre de Fermi de lespace k est dplace vitesse
constante sous leffet dun champ lectrique constant. En intgrant avec B=0:

e.E.t
k k (t ) k (0)

Si la date de collision est , la densit de courant lectrique est:

k ne
j nq v n(e)

E.
m
m

loi dOhm

j E.

La conductivit lectrique

ne 1

VII. Rsistivit lectrique exprimentale des mtaux


La rsistivit lectrique de la plupart des mtaux est due principalement,
temprature ambiante (300K), aux collisions des lectrons de conduction avec les
phonons, et temprature de lhlium liquide (4K), aux collisions avec les atomes
dimpurets et les dfauts du rseau

phonons

Impurets et lacunes

La rsistivit totale est donne par la loi de Matthiessen:


ph est la rsistivit due aux phonons thermiques et imp la rsistivit due la
diffusion des ondes dlectrons par des dfauts statiques qui troublent la priodicit
du rseau. imp est souvent indpendante de la temprature.

VIII. Conductivit thermique des mtaux


Au chapitre 5 nous avons rencontr une expression

k 13 Cv

pour la conductivit thermique par des particules de vitesse v, de capacit


calorifique C par unit de volume et de libre parcours moyen l.

Pour un gaz de fermi dont la capacit calorifique est


Et avec

F 12 mvF2

et

v F

k BT
12
2
k T
.vF .vF
kl
Nk B
N . .k B B
3 2
3
m
F
A temprature ambiante les mtaux purs normaux tendent avoir des valeurs de
la conductivit thermique une deux fois plus leves que pour les solides
dilectriques

Les lectrons porte lessentiel du flux de chaleur


Dans les mtaux impurs ou les alliages dsordonns, la contribution des phonons
peut tre comparable celle des lectrons

La loi de Wiedemann-Franz indique que, pour les mtaux des tempratures


pas trop basse, le rapport de la conductivit thermique la conductivit
lectrique est directement proportionnel la temprature, la valeur de la
constante de proportionnalit tant indpendante du mtal considr.

K
2 kB
8
2

2.45
x
10
W

K
Le Nombre de Lorentz: L=

T
3 e
2