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Université Sultan Moulay Slimane FST

Département de Chimie et Environnement

2020 / 2021

Cours de chimie descriptive Licences TACQ et GCM


Pr.
Cours Responsable : Pr. K. OUCHETTO
Khadija OUCHETTO
de chimie minérale 2 Licences TACQ et GCM
1
Pr. Khadija OUCHETTO
Rappels de structure de la matière

Cours de chimie minérale 2 Licences TACQ et GCM 2


Pr. Khadija OUCHETTO
- La matière = particules élémentaires (atomes),
assemblées par des liaisons plus ou moins fortes.

- Atome d’origine grec « ATOMOS = qui ne peut se


diviser ».
- L’atome peut former des ions ⇒ des molécules.

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Pr. Khadija OUCHETTO
I- L’atome
1- Les particules fondamentales de
l’atome
Les nucléons :
Deux types de nucléons : Protons et neutrons

- Les protons, particules chargées positivement


Charge : +e = 1,602 x 10–19 C
Masse : mp = 1,6726 x 10–27 kg
- Les neutrons, particules neutres
Charge : 0
Masse : mn = 1,6675 x 10–27 kg (≈ mp)
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Pr. Khadija OUCHETTO
Les électrons :
Particules chargées négativement
Charge : – e = –1,602 x 10–19 C
( = – charge du proton)
Masse : me = 9,1094 x 10–31 kg
(très faible/masse des nucléons)

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Pr. Khadija OUCHETTO
2- Organisation des particules dans
l’atome
- L’atome est constitué d’un noyau et d’électrons.

Noyau :
- Le noyau contient N neutrons et Z protons. Il est chargé
positivement.

- Z (np de protons) = le numéro atomique de l’atome.


La charge du noyau = +Ze.

- A = Z + N est le nombre de nucléons (protons + neutrons)


= nombre de masse.

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Pr. Khadija OUCHETTO
Eléctrons :
Les électrons tournent autour du noyau dans un espace
très grand par rapport au volume du noyau.

L’atome est neutre électriquement « + Ze charge du


noyau + - Ze charge de Z électrons ».

Représentation planétaire de l’atome

Les électrons gravitent autour


du noyau, formant une sphère.

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Pr. Khadija OUCHETTO
Les nucléides
- Un atome est caractérisé par les valeurs de Z et de N.

- Un couple de ces deux valeurs défini un nucléide.

- Un nucléide est identifié par le symbole X = symbole de


l’élément considéré.

X
Nombre de
masse A
Numéro
atomique Z

35 17 protons
Exemple : 17
Cl35⇒ – 17 = 18
neutrons
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Licences électrons
TACQ et GCM 8
Pr. Khadija OUCHETTO
Les éléments

- Chaque valeur du numéro atomique Z défini un élément


chimique.
- Un élément est l’ensemble de nucléides et d’ions (isotopes
et ions) ayant le même numéro atomique Z.

Isotopes :
Un isotope est un corps simple ayant le même numéro
atomique Z qu’un autre, mais une masse atomique
différente.

Exemple : l’oxygène a 3 isotopes

Leur abondance est respectivement 99,757%, 0,038% et


0,2005%.
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Pr. Khadija OUCHETTO
- le noyau des isotopes d’un même élément ne contient
pas le même nombre de neutrons.

- La proportion de neutrons dans un noyau peut le rendre


instable ⇒ radioactif.
- La proportion des isotopes stables par rapport aux
instables varie donc au cours du temps.

⇒ méthodes de datation dont la plus


connue est la datation au carbone 14.

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Pr. Khadija OUCHETTO
Les ions
Les ions :
Un atome peut gagner ou perdre un ou plusieurs électrons,
il devient un ion.
Exemples :
Na+ = l’atome de Na a perdu 1e
Br- = l’atome de Br a gagné 1e

La mole (mol)
La mole est la quantité de matière contenant
6,02 1023 entités (entités = molécules, atomes ou ions)
Le nombre d’Avogadro : NA = 6,023 1023 mole-1

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Pr. Khadija OUCHETTO
3- Structure quantique de l’atome
Modèle quantique

- Le modèle quantique de l’atome est complexe, il


est la base de la compréhension de la chimie
moderne générale.

- Dans un atome il n’est pas possible de localiser


l’électron, on ne peut que calculer sa probabilité
de présence autour d’un point.

- Pas de vision ponctuelle d’une particule.

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Pr. Khadija OUCHETTO
- La probabilité de présence d’un électron est définie par sa
fonction d’onde qui est reliée à son énergie par l’équation
de Schrödinger.

- La résolution de cette équation différentielle fait apparaître


3 nombres quantiques :
n : nombre quantique principal
l : nombre quantique secondaire (ou azimutal)
m : nombre quantique magnétique

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Pr. Khadija OUCHETTO
- Les 3 nombres quantiques permettent de définir une
orbitale atomique = volume dans lequel on a 95% de
probabilité de retrouver l’électron à tout instant.

- Il existe un 4ème nombre quantique, relatif à une propriété


intrinsèque de l’électron et sans rapport avec l’orbitale
décrite : S (nombre quantique de spin).

- Un électron est défini par 4 nombres quantiques


(n, l, m et s).

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Pr. Khadija OUCHETTO
Symboles Nom Valeurs
permises
n Nombre quantique principal 1, 2, …etc
Détermine la couche (n=1
couche K, n = 2 couche L, …etc

l Nombre quantique secondaire de 0 à n-1


Détermine la sous-couche,
forme de l’orbitale

m Nombre quantique magnétique l ≤ m ≤ + l-


détermine l’orientation de
l’orbitale dans l’espace

s Nombre quantique de spin -½ ou+ ½


rotation de l’électron sur lui-
↓ (-½)même, ↑ (+ ½) ou
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Pr. Khadija OUCHETTO
Modèle quantique

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Pr. Khadija OUCHETTO
Couch n l Orbita m Cases
e l quantiq
ues
K 1 0 1s 0
L 2 0 2s 0
1 2p 1,0,1-
M 3 0 3s 0
1 3p 1,0,1-
2 3d 1,0,1,2-,2-
N 4 0 4s 0
1 4p 1,0,1-
2 4d 1,0,1,2-,2-
3 4f -,2-,3-
1,0,1,2,3

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Pr. Khadija OUCHETTO
4- Configuration électronique d’un
atome

On représente une orbitale par une case quantique


Elle peut être :

vide ; demi-saturée ; saturée


(2e-)
Le remplissage des OA est basé sur les 3 règles :
Klechkowski, Hund, Pauli.

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Pr. Khadija OUCHETTO
Règle de Klechkowski

Remplissage des sous-couches par ordre croissant


d’énergie .

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Pr. Khadija OUCHETTO
Règle de Hund
Lorsque des orbitales atomiques ont la
même énergie (même sous-couche), les
électrons occupent un nombre maximum
d’orbitales avant de s’apparier.

Principe de Pauli
Dans un même atome, deux électrons ne
peuvent pas avoir leurs 4 nombres
quantiques (n, l, m, s) identiques.

bre Cours de chimie minérale 2


maximum d’électrons
Pr. Khadija OUCHETTO
Licences TACQ et GCM
par orbitale = 220
Nombre maximal d’électron par couche =
2n2
K(2)L(8)M(18)N(32)…..

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Pr. Khadija OUCHETTO
II- Organisation de la matière
1- Définitions
- La matière est toute substance ayant une masse
et un volume.

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Pr. Khadija OUCHETTO
- Une substance pure est formée d’une seule sorte de
particules.

- Un élément est une substance pure composée d’une seule


sorte d’atomes exemple l’oxygène O2.

- Un composé est une substance pure composée de deux ou


plusieurs types d’atomes exemples H2O, CaCO3,

- Un mélange est constitué de deux ou plusieurs


substances.

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Pr. Khadija OUCHETTO
Deux types de mélanges :

* Hétérogènes = mélange dont on


peut distinguer au moins deux substances à
l’œil nu.

* Homogènes = mélange dont on


ne peut distinguer plus d’une
substance à l’œil nu.

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Pr. Khadija OUCHETTO
2- Structures moléculaires
a- Molécule
Une molécule est une structure de base de la matière.
C’est un ensemble d’atomes unis par des liaisons
chimiques.

b- Liaisons dans une molécules


• Liaison chimique est assurée par les forces qui
attirent les atomes l’un vers l’autre dans un composé.
• Les atomes peuvent soit transférer soit partager des
électrons.
• Selon l’électronégativité des atomes, on peut
observer des liaisons covalentes, ioniques ou
métalliques.

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Pr. Khadija OUCHETTO
L’électronégativité est une grandeur qui traduit
l’aptitude d’un atome d’attirer à lui le doublet
d’électrons d’une liaison.

Elle augmente de gauche à droite et de bas en hau


dansde
Cours lachimie
classification
minérale 2 périodique.
Licences TACQ et GCM 26
Pr. Khadija OUCHETTO
Liaison
∆χ < 0,4
covalente pure
Différence 0,4 < ∆χ < Liaison
d'électronégat 1,7 covalente polaire
ivité
∆χ > 1,7 Liaison ionique

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Pr. Khadija OUCHETTO
Liaison ionique

La liaison ionique résulte de l'attraction


électrostatique entre ions de signes contraires.

En général, la liaison ionique s'établit entre les


atomes métalliques donneurs d'électrons et les
atomes non métalliques accepteurs d'électrons.
Exemple :

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Pr. Khadija OUCHETTO
Liaison covalente
(normale parfaite / normale polarisée/dative)

 Liaison covalente normale parfaite :
Mise en commun de 2 électrons célibataires entre 2
atomes de même électronégativité exemple Cl 2:

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Pr. Khadija OUCHETTO
 Liaison covalente normale polarisée :

Mise en commun de 2 électrons célibataires


entre deux atomes d’électronégativités
différentes exemple HCl.

XH = 2,1 et XCl = 3

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Pr. Khadija OUCHETTO
 Liaison covalente dative :
Mise en commun d'une paire d'électrons
(covalente) entre 2 atomes d'électronégativité
différente. L'atome le moins électronégatif
donne une paire d'électrons (dative) exemple
HClO2.

Liaison dative se représente


par une flèche allant du
donneur vers l’accepteur

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Pr. Khadija OUCHETTO
 Liaison métallique :

- Liaison permettant la cohésion des atomes


d'un métal. Elle concerne un très grand
nombre d'atomes métalliques .
- Ces atomes mettent en commun un ou
plusieurs électrons, appelés « électrons
libres ».
- Les électrons de valence abandonnent l’atome d’origine ⇒
formation d’une structure d’ions positifs noyés dans un nuage
d’électrons.

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Pr. Khadija OUCHETTO
Liaisons de faible énergie

 La liaison de Van der Waals :


Ce sont des interactions de type électrostatique entre
deux dipôles.
Ces dipôles peuvent être permanents (molécules
polaires) ou temporaires (molécules apolaires).

 La liaison Hydrogène :
Ce sont des interactions de type électrostatique entre
un atome hydrogène et un atome possédant un doublet
électronique non liant.
Il faut que l’atome d’hydrogène soit lié à un atome
suffisamment électronégatif (exemples : O, N, halogène).

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Pr. Khadija OUCHETTO
Soufre et sulfures
Synthèse de l’acide
sulfurique

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Pr. Khadija OUCHETTO
I- Généralités

Le soufre est le 2ème élément chimique de la famille des


chalcogènes,
Symbole : S;
Numéro atomique : Z = 16;
Masse molaire : 32,06 g/mol;
Un non métal abondant.

Les principales sources commerciales

• Soufre élémentaire dans certains gisements


souterrains et endroits à activité volcanique;
• H2S : dans les gaz naturels, pétrole, sables
bitumineux
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Pr. Khadija OUCHETTO
Dépôts de soufre natif et de sels minéraux
précipités (gypse, autres sulfates, silice,
chlorures de K & Na) à partir de la saumure acide
formée par leminérale
Cours de chimie mélange 2 d'eau de TACQ
Licences pluie
etet
GCMde 36
Pr. Khadija OUCHETTO
Volcan en activité

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Pr. Khadija OUCHETTO
Certains minerais

• sulfures métalliques (FeS2 = pyrite,


PbS = galène, HgS = cinabre) et
sulfates (CaSO4)
• Mers et océans : 1kg de S / m3 d’eau,
mais non exploité commercialement.

Pyrite = FeS2 Galène = PbSCinabre = Hg


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38
Pr. Khadija OUCHETTO
II- CORPS PURS SIMPLES
1- La molécule S2
- le soufre élémentaire n’existe sous forme de
molécule S2 qu’à l’état gazeux à température
élevée.
- à 25°C, la molécule S2 est moins stable que les
chaînes cycliques S6 et S8 et Sn

2- La molécule S8

A 25°C et à pression atmosphérique, la forme du soufre la


plus stable est le soufre orthorhombique, formé
d’empilement de cycles S8 .
Cours de chimie minérale 2 Licences TACQ et GCM 39
Pr. Khadija OUCHETTO
- Le soufre commercial, quelque soit son
apparence (fleur de soufre, rouleau, lait de
soufre) est le S8.

- La forme monoclinique possède également des


cycles S8 mais différente de l’orthorhombique.

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Pr. Khadija OUCHETTO
3- La molécule Sn

Les formes de cyclo Sn (n = 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 18 et 20)


et polymériques S∞ ont toutes été isolées et étudiées.

La fusion du soufre ⇒ liquide de faible viscosité


(S8 = soufre plastique).

Si on continue de chauffer, la viscosité du liquide


augmente de 104 fois entre 160°C et 195°C).
Les cycles commencent à se rompre et à
s’associer en longues chaînes.

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Pr. Khadija OUCHETTO
- Si on continue de chauffer ⇒ diminution de la
viscosité (des atomes se séparent des chaînes
qui sont rompues).

- Le refroidissement rapide du liquide fondu


donne une masse élastique (Sn = le soufre
mou). En quelques heures, il redevient du
soufre orthorhombique stable.

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Pr. Khadija OUCHETTO
II- Les composés du soufre
Le soufre réagit aussi bien avec des métaux
qu’avec des non métaux.
Il forme une vaste gamme de composés, dans
lesquels il peut prendre divers degrés d’oxydation.

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1 - H2S (sulfure d’hydrogène)

- H2S est un gaz malodorant et toxique (comme


H2Te et H2Se).
- H2S se dissous facilement dans l’eau pour
donner des solutions très faiblement acides
(pka1 = 6,88
et pka2 = 14,15)
- En milieu aqueux, H2S est un agent réducteur
(la solution un aspect laiteux dû à S en
suspension).

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Pr. Khadija OUCHETTO
2 - Les oxydes de soufre

a- SO : le monoxyde de soufre est très instable.


SO2 (décharge électrique)→ SO
b- SO2 : le dioxyde de soufre est un gaz incolore à odeur
âcre, sa condensation se fait à -10°C.
- Il est toxique pour l’homme.
- C’est agent antibactérien très efficace (conserver des
fruits entreposés).
- La pollution de l’air par SO2 provient essentiellement
des centrales thermiques qui brûlent du charbon
contenant du soufre.

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Pr. Khadija OUCHETTO
c- SO3 : le trioxyde de soufre

- à partir de SO2, on obtient SO3 mais la réaction sans


catalyseur est lente :

- SO3 destiné à la fabrication du H2SO4 se prépare à


500°C en utilisant un catalyseur de platine ou V 2O5.

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Pr. Khadija OUCHETTO
- L’anhydride sulfurique est un liquide corrosif d’odeur
suffocante dont les vapeurs, au contact de l’humidité de
l’air, forment des vapeurs blanches d’acide sulfurique.

Le SO3 et le NO2 sont les principaux agents responsables


des pluies acides, ils réagissent avec l’eau pour former
H2SO4 et HNO3.

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Pr. Khadija OUCHETTO
3 - Les acides
 L’acide sulfureux H2SO3
a- L’acide sulfureux
L’acide sulfureux existe peu en solution, il est présent
sous forme de SO2
- La dissolution du SO2 dans l’eau produit :

- Même si on ne peut pas isoler H2SO3 on connaît des


sels de SO32- (sulfites) et de HSO3-
(hydrogénosulfites).

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Pr. Khadija OUCHETTO
b- L’acide sulfurique H2SO4
- Sa production provient de l’hydratation de
SO3 :

- H2SO4 est un liquide visqueux miscible à


l’eau dans toutes les proportions. La
réaction est très exothermique, donnant
lieu à des projections dangereuses lorsque
l’eau est versée sur l’acide concentré.
- H2SO4 est un agent déshydratant de choix,
- un agent oxydant assez puissant en
particulier à une température élevée.

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c- Acide thiosulfurique H2S2O3 / ion thiosulfateS2O32-

- l’acide thiosulfurique est instable, il n’existe qu’en


solution sous forme d’ion thiosulfate.

- Il est produit lorsque le soufre est chauffé avec un sulfite


en solution aqueuse :

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Pr. Khadija OUCHETTO
- Le principal domaine d’application du thiosulfate est la
photographie : l’ion S2O32- dissout les grains de AgBr
pour former un complexe avec Ag+.

- S2O32- est un bon agent réducteur, utilisé pour doser


l’iode :

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Pr. Khadija OUCHETTO
4 - Les composés halogénés
Le soufre forme divers composés avec les halogènes : SF6,
SF4, S2Cl2,…..
- Les fluorures sont les plus abondants et les plus
stables.
- SF6 est incolore, inodore, sans saveur, non réactif,
ininflammable, non-toxique, insoluble, ≈ 5 fois plus
dense que l’air.
- C’est un excellent isolant en phase gazeuse.

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Pr. Khadija OUCHETTO
5 - Les sulfanes

Les sulfanes H2Sn sont des composés métastables par


rapport à leur décomposition en H2S et S.
Les composés H2Sn (n = 2 à 8) ont été isolés.

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Pr. Khadija OUCHETTO
III- L’acide sulfurique H2SO4
1- Propriétés de l’acide sulfurique

- L’acide sulfurique est un liquide plus ou moins visqueux,


incolore, de masse molaire 98,08 g/mol,

- Sa densité à 20°C est de 1,8361 g/cm3 (98 %).


- Ses températures de changement d’état sont :Teb = 337°C et
Tf = 10,31°C.

- Un diacide fort (pka1 = -3,0, pka2 = 1,9)


- Au contact de l’eau, le trioxyde de soufre génère de l’acide
sulfurique avec dégagement de chaleur.

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SO3 + H20 H2SO4 (exothermique88KJ/mol)

Pour effectuer une dilution avec de l’eau, Ne jamais verser


le l’eau dans l’acide.

Il faut verser lentement l’acide dans l’eau en agitant en


continu, afin d’éviter tout risque d’échauffement important
et d’éclaboussure.

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Pr. Khadija OUCHETTO
-Il est miscible à l’eau en toutes proportions avec réaction
exothermique.
- SO3, n H2O n=1 H2SO4 100 %
n>1 oléum
On ne peut pas dépasser une concentration de 98%
massique par distillation
Cours de chimie minérale 2 Licences TACQ et GCM 56
Pr. Khadija OUCHETTO
- Il est corrosif et déshydratant
- Concentré et à chaud, l’acide sulfurique est un
oxydant par le couple SO42-/SO2(aq) ( E0 = 0,93
V).
Exemple :
2H2SO4 + Cu SO2(g) + CuSO4 + 2H2O

Commercialisation de H2SO4 : acide à 94, 96, 98 %,


acide à 100 % (monohydraté), oléum à 20, 30, 40,
60 % de SO3

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Pr. Khadija OUCHETTO
2-Synthèse de l’acide sulfurique

Obtention de SO2
La source principale en est le soufre
S + O2 SO2 ∆H = -297KJ/mol

Mais dans certains sites, c'est le minerai lui même qui est
grillé exemple :
2 FeS2 + 11/2 O2 Fe203 + 4 SO2 ∆H = - 411KJ/mol

Oxydation de SO2
SO2 est oxydé en acide sulfurique, soit directement
«procédé des chambres de plomb», soit indirectement
«procédé de contact».
Cours de chimie minérale 2 Licences TACQ et GCM 58
Pr. Khadija OUCHETTO
Procédé des chambres de plomb

La synthèse de H2SO4 par les chambres de plomb


se fait par une série de réactions en cascade :
a. On brûle à l'air du soufre S8 ou de la pyrite
FeS2, Le gaz issu de la combustion est SO2.
Dans le cas de la pyrite, le résidu est formé de
Fe2O3.
b. On envoie le gaz dans une tour en plomb dans
laquelle ruisselle une solution d'acide nitrique.
c. Le gaz monte et réagit selon :
2 HNO3 + 3 SO2 + 2 H2O 3 H2SO4 + 2 NO
On recueille l'acide sulfurique au bas de cette
tour.
d.Cours
Le gaz issu minérale
de chimie de cette 2 tour en plomb
Licences est
TACQ et NO est
GCM 59
ensuite
Pr. entré dans une 2ème tour dans laquelle
Khadija OUCHETTO
Il se produit alors la réaction suivante :
4 NO + 2 H2O + 3 O2 4 HNO3

e. L’acide HNO3 ruisselant dans cette deuxième tour est


réutilisé en l'envoyant dans le haut de la première tour,
qui oxyde une nouvelle bouffée de SO2 frais.
Les deux tours sont revêtues intérieurement de feuilles de
plomb, qui résiste bien aux deux acides et l’azote est
entièrement recyclé dans ce procédé.

Cours de chimie minérale 2 Licences TACQ et GCM 60


Pr. Khadija OUCHETTO
Procédé de contact
Procédé de contact a été découvert en 1831 à
Bristoll.
- En 1891, BASF (Badische Anilin und Soda Fabrik)
découvre le catalyseur le plus efficace : le
pentoxyde de divanadium V2O5 .
- La température d'inversion est de 1058 K , soit
catalyse
785 °C. ur

SO2 + ½ O2 SO3
∆ rG°m(T) = - 188900 + 178,6T J/mol
- Le rendement de la réaction est :

avec
Cours de chimie minérale 2 Licences TACQ et GCM 61
Pr. Khadija OUCHETTO
- Un excès d’oxygène (ou d’air) augmente le rendement
de la réaction.
- Sous une pression de 1 bar et à 700 K, le rendement est
à 0,99.
- Pour atteindre un rendement à 100%, il faut diminuer la
température.

Cours de chimie minérale 2 Licences TACQ et GCM 62


Pr. Khadija OUCHETTO

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