L’acide sulfurique H2SO4

Introduction
L'acide sulfurique, qui était connu des alchimistes du moyen âge sous le nom ‘d'esprit de vitriol’, il constitue
aujourd'hui dans le domaine industriel, l’acide le plus important aussi bien du point de vue des quantités produites
que de la diversité de ses utilisations (fabrication des superphosphates, raffinage du pétrole, certains procédés
métallurgiques, synthèse des colorants, des explosifs, ...)
Le H₂SO₄est depuis le 19 -ème siècle l’un des composes de synthèse les plus importants dans l’industrie chimique.
L’acide sulfurique est le produit chimique fabriqué en plus grande quantité au monde (200 millions de tonnes par
an. En Algérie l’acide sulfurique est produit par plusieurs sociétés dont la société Ecochem située dans la région de
Mostaganem.
Suivant les pays, 30 à 60% de la production de H₂SO₄ sont utilisés pour des usages agricoles et notamment pour les
synthèses d’engrais comme le Sulfate d’ammonium (NH₄)₂ SO₄ et superphosphates contenant du
dihydrogénophosphate de calcim Ca(HPO4)2.

1- Propriétés

H₂SO₄: liquide lourd, huileux, possédant la propriété de se mélanger à l’eau en toutes proportions avec un grand
dégagement de chaleur.

À l'Etat pur c’est un liquide incolore

-Densité à 0°C : 1.85

-Température d'ébullition : 304°C

-Température de congélation : +10°C

Dans l'industrie, on désigne par acide sulfurique non seulement leH₂SO₄ (anhydrate) mais également ses solutions
aqueuses (H₂SO₄, nH2O) ainsi que (H₂SO₄, nSO3) appelés “oléums” qui est un liquide fumant à l’air par suite de la
désorption de SO₃.

2- Utilisations

L’acide sulfurique est utilisé dans plusieurs domaines :

a- l’industrie des engrais :

Fabrication des superphosphates, le sulfate d’ammonium.

b- l’industrie du traitement des métaux

Décapage avant : chromage, nickelage, étamage.

c- l'industrie du textile :

Traitement des files

d- l'industrie alimentaire

Fabrication de l’amidon et la mélasse

e- l'industrie de transport

Les accumulateurs de batteries

f- l’industrie des explosifs et la synthèse des colorants des détergents et divers sels ainsi que la fabrication d’autres
acides

g- le raffinage du pétrole et certains procédés métallurgiques.

L’H₂SO₄ occupe la 1ere place dans la production des acides minéraux.

3- Modes de préparation

Actuellement la préparation de l'acide sulfurique se fait à l'aide des 2 procédés suivants:

➢ le procédé nitrosé;
➢ le procédé de contact.

Le procédé de contact tend à supplanter de plus en plus le procédé nitrosé.

Dans le 2 procédés, à partir de la matière de base contenant du soufre, on commence par obtenir l’anhydride
sulfureux SO₂, lequel est ensuite oxydé en anhydride sulfurique SO₃ donnant finalement en présence de vapeur
d’eau, l’acide sulfurique.
 SO₂ + ⅟₂O₂ SO₃ (réaction catalytique hétérogène)

SO₃+ H₂O H₂SO₄

a- Préparation de l’anhydride sulfureux : SO₂

SO₂ : gaz unicolore ; 2,3 plus lourd que l’air à odeur piquante à l’état pur (100% SO₂).

T liquéfaction = -10°C à P=1 atm.

Mélangé à l’eau, il y’a formation de l’acide sulfureux selon la réaction :

SO₂+ H₂O H₂SO₃.

b- Matière première :

Toute matière contenant du soufre.

Le principe est le suivant :

✓ Combustion du soufre :
S+ O₂ SO₂.
• Grillage des sulfures métalliques :
✓ La pyrite (sulfure de fer) :
HFeS₂+11O₂ 2FeO₃ + 8SO₂.
 ✓ La blende (sulfure de zinc) :
2ZnS + 3O₂ 2ZnO + 2SO₂
✓ La galène (sulfure de plomb) :
2PbS + 3O₂ 2PbO + 2SO₂

4- Production de l’acide sulfurique :

À partir de l’anhydride sulfureux SO₂ obtenu par les différentes voies décrites ci-dessus, la fabrication de l’acide
sulfurique nécessite plusieurs étapes :
- La conversion de SO₂ en SO₃.
- L’absorption de SO₃.

4.1- Conversion de SO₂ en SO₃ :

La réaction d’oxydation est une réaction de catalyse hétérogène. Cette opération est effectuée dans un appareil
appelé convertisseur, équipé de plusieurs lits successifs de catalyseurs.

Le catalyseur est constitué d’un support de grande porosité (kielselfhur, gel de silice…) possédant une surface très
importante sur laquelle est déposée la phase active : Du pentoxyde de vanadium(V₂O₅) dont la caractérisation varie
de 5 à 10% en masse.

Au catalyseur (V₂O₅) est ajouté un promoteur qui augmente l’activité il s’agit du sulfate de potassium.
Le Catalyseur : Il se présente sous forme de granulés ou bâtonnets

C’est un bâtonnet de 6 à 8 mm de diamètre, 10mm de longueur

6-8mm

10 mm

Ce sont des anneaux dans lesquels la perte de charge (ΔP) est faible.
Un point commun à tous ces catalyseurs est la fourchette de températures à l’intérieur de laquelle ils accélérent la
réaction d’une manière significative. Celle-ci va de 400 à 650°C.

La réaction de conversion est :

V2O5
SO₂ (g) + ⅟₂O₂(g) SO₃ (g) Réaction fortement exothermique
ΔH°₂₉₈ = -21,9 kcal/mole de SO₂

ΔG°₂₉₈ = -15,9 cal/mole.k.

La réaction étant fortement exothermique et donc complexe puisqu’elle catalysée, elle admet donc un mécanisme
réactionnel.
De ce fait :

- L’augmentation de la pression favorise la formation de SO3.

- L’augmentation de la température limite la formation de SO3.

Mécanisme:

- Diffusion de SO₂ et O₂ à la surface du catalyseur ;

- Diffusion dans les pores du catalyseur ;
- Adsorption sur les centres actifs (chimisorption) ;
- Réaction chimique de SO₂ adsorbé avec O₂ ;
- Désorption du produit ;
- Diffusion dans le flux gazeux.

Théorie de la réaction de conversion :

𝑃𝑠03 1 𝑦𝑠03 1 1
− − −
𝑘𝑝 = 1 ⋅ 𝑃𝑇 = 2 1 ⋅ 𝑃𝑇 2 = 𝑘𝑦 ⋅ 𝑃𝑇 2
(𝑃𝑠02 )(𝑃02 )2 (𝑦𝑠02 )(𝑦02 )2

11373
Avec ln 𝑘𝑝 ≅ − 10,75
𝑇
 Tour de refroidissement.

430° C

630° C, 60%
Air
froid 430°
C C, 89%
500°
Air
430° C
froid
450°C,
Air 94%
430° C
froid
440° C, 98%

98% de conversion

Les gaz arrivent à 430°C sur le 1er lit, sortent à 600°C avec une conversion de 60%de SO₂ en SO₃.

La poursuite de la conversion nécessite un refroidissement à 430°C avant introduction sur le 2ème lit on atteint 89%
de conversion.
On refroidit alors à 430° sur le 3ème lit pou sortir avec une conversion de 94%

Sur le 4ème lit la conversion est de 98%.

4.2- Absorption SO₃ :

La transformation de SO₃ en H₂SO₄ se fait selon la réaction :

SO₃ + H₂O H₂SO₄ ∆HR= - 32.5 kcal/mol

La réaction s’accompagne d’un fort dégagement de chaleur (exothermique).

En théorie, l’absorption de So₃dans l’eau est très rapide et totale, mais en réalité elle n’est pas complète, car le
dégagement de chaleur provoque la vaporisation d’une partie de l’eau qui se combine avec SO₃ pour former H₂SO₄
à l’état vapeur.

En pratique, l’absorption deSO₃est réalisée dans l’acide sulfurique concentré (97,5% à 99%) à une température
variante entre 70 à 100°C .

Au fond de la colonne, l’acide sulfurique sont concentré à 99,5% au plus.

 Procédé de Fabrication de l’acide sulfurique à partir du Soufre

SO₂
Air sec 70C°
1000°C

vapeur H₂SO₄
H₂O
430°C 98,5%
Garnissage

180° C
air
Soufre
liquide
Four de H₂O

H₂O combustion

H₂SO₄ (99,5)

liquide
Vap
H₂SO₄ concentré
(99,5 %)
Tour de séchage
Tour
d’absorption
440° C H₂O

Convertisseur