République Algérienne démocratique et populaire

Université m'Hamed bougera-BOUMERDES

FACULTE DES HYDROCARBURES ET DE LA CHIMIE

DEPARTEMENT :

GENIE DES PROCEDES

Module :

PROTECTION DE L’ENVIRONNEMENT
TP n 1 :

Désulfuration de gas-oil par l’acide sulfurique

(H2SO4)

Réalisé par :

 SAADI Charaf eddine

 MESSAOUDI ABDELKARIM

Groupe :

MAHSE 19

Année universitaire :
2023/2024
 I. Introduction :
Durant ces dernières années l’utilisation de diesel automobile est passé de 27% en 2000 à
51% en 2012, cette croissance de taux de consommation de produit maitre le diesel au cible
de vision des chercheurs pour trouver des nouvelles procédés d’obtention et valorisation et
encoure améliorer leur caractéristiques a fin de minimisé ces impactes sur l’environnement.
Des nouvelles préoccupations environnementales nécessitant des exigences d’abaissement de
la teneur en soufre dans les hydrocarbures de base des distillats des fuels, pour ce là, la
désulfuration des carburants dérivés du pétrole occupe une part importante des procédés de
raffinage. Les composés contenant des sulfures, non seulement provoquent un effet adverse
sur la qualité des produits de pétrole, mais aussi sont convertis en SOx durant la combustion,
une majore source des pluies acides et la pollution de l’air. De nos jours, des régulations très
strictes pour les carburants à ultra basse teneur en soufre ont été imposées sur les raffineries
de pétrole à travers le monde afin de réduire le contenu de sulfure aux très basses limites à
environ 10 à 20 ppm , ces effets nécessitent un traitement préventive essentiellement par des
procèdes de désulfuration .
Dans le travaille il s’agit d’une réaction de désulfuration et oxydation de molécules contenues
le soufre dans la fraction gas-oil .

II. but de travaille :

Déterminer la teneur en soufre du gas-oil avant et après la désulfuration

III. partie théorique :

Le gasoil est un huile lourde composée d’un mélange d’hydrocarbures (parrafiniques
naphtenique aromatique et oléfinique .il est utilisé comme carburant dans les moteurs diesel ,
dont la température de distillation se situe entre 200 et 380 C , leur point éclair est toujours
supérieur à 50 C et leur densité supérieure a 0.82 , et lorsque La combustion de carburant
dans les moteurs provoque l’émission des polluants gazeux tels que SOx, NOx, Cox, vers
l’air. En se dissolvant dans les vapeurs d’eau atmosphériques.
  Effet de soufre sur l’environnement :
Le dioxyde de soufre est un polluant gazeux acidifiant. Il contribue à l’acidification de
l’environnement. Une fois il est dissout dans les vapeurs d’eau atmosphériques, il forme de
l'acide sulfurique (H2SO4) qui contribue au phénomène des pluies acides. Les substances
acidifiantes perturbent la composition de l’air, des eaux de surface et du sol. La détérioration
des sols provoque des dégâts sur les plantes et la végétation. L’acidification des eaux de
surface peut provoquer la mort de certaines espèces et porte atteinte aux chaînes alimentaires
aquatiques douce et marine. Ainsi, les substances acidifiantes portent préjudice aux
écosystèmes. Les pluies acides attaquent
Certains matériaux de construction et dégradent ainsi le patrimoine architectural et culturel.
Les émissions de dioxyde de soufre sont aussi à l’origine de la formation de brouillards
toxiques connus sous le nom de smog. Le SO 2 s’associe à des particules en suspension qui ont
une affinité avec l’eau. Des gouttelettes de liquide sont ainsi formées dans lesquelles le gaz
irritant (SO2, par exemple) est fixé. Une mince pellicule imperméable autour de ces
gouttelettes empêche leur évaporation. Ces gouttelettes forment ensemble une brume qui est à
l’origine du smog.

 la désulfuration et la sulfonation :
La désulfuration :
La désulfuration est un procédé qui consiste à réduire la teneur en soufre contenu dans un
produit (fumées de combustion, gaz naturel acide ou produits pétroliers). L’opération peut
être réalisée à hautes pression et température grâce à un apport d’hydrogène, afin de
diminuer les émissions d'oxyde de soufre responsables des pluies acides.
La sulfonation :
C’est une réaction de substitution par laquelle on introduit un ou plusieurs groupes - SO 3H
dans une molécule.

 les méthodes de désulfuration :

Il existe plusieurs type pour le procédé de désulfuration on peut citer :

 Désulfuration par extraction.

 Désulfuration par oxydation.
 Désulfuration par adsorption.
 Désulfuration par les bactéries.
  principe de la désulfuration :
Le procédé de désulfuration d’un mélange d’hydrocarbures comporte les étapes suivantes :

 L’oxydation au moyen d’un agent oxydant (sulfonation) afin d’oxyder les

composées soufrées.

 Addition d’une base pour neutraliser le gazole désulfuré.

 Elimination des composées soufrées oxydées (solvant)
 Elimination de l’eau formée par décantation et adsorption sur un solide
adsorbant.

IV. Partie expérimentale :

 Matérielles :
Ballon tri-col de 250 ml Ampoule à décanter 250 ml
Barreau magnétique Ampoule à décanter de 50 ml
Verre de montre Plaque
chauffant
Réfrigérant Eprouvette
graduée
Bécher Entonnoir
Thermomètre Balance
Fiole jaugée Spatule
Ballon Chauffe Ballon
Tube à essai Fiole jaugée
Papier filtre erlenmeyers

 produits :
Gas-Oil
acide sulfurique (98)
phénolphtaléine(99)
hydroxyde de sodium (20)
chlorure de calcium (96)
dimethylformamide DMF (99,5)
l’eau distillé
 Mode opératoires :
A: Sulfonation (étape I) :
 On introduit 30.5 ml de gas-oil dans un ballon tri-col de 250 ml, muni d'un
thermomètre , d'un réfrigérant à reflux et d'une ampoule à décanter.
 On n’ajoute goutte à goutte L'acide sulfurique (30 ml à 98%) à travers l'ampoule. Le
mélange réactionnel est soumis sous agitation magnétique à la température de 45°C
pendant 15 minutes ,la masse réactionnelle ainsi obtenue est transvasée dans une
ampoule à décanter.
 La phase organique contenant le gas-oil est récupérée et traitée jusqu'à neutralisation
par une solution d'hydroxyde de sodium (NaOH) à 20% en présence de
phénolphtaléine.
 L'excès de NaOH est lavé à l'eau
distillée.

B: Extraction au Diméthylformamide (DMF) (étape II) :

 Le volume de gas-oil désulfuré (obtenu à l'étape I) est mélangé au DMF (dans un
ballon bi-col) avec un rapport volumique (1/1), il est soumis sous agitation magnétique
pendant 20 min , et on verse le contenu du ballon dans une ampoule à décanter.
 L'extrait est séparé du raffinat. Ce dernier qui est constitué du gas-oil désulfuré est
lavée à l'eau plusieurs fois pour éliminer les traces de solvant .
 La solution devient limpide. On filtre, le filtrat ainsi obtenu est soumis à l'analyse de la
teneur en soufre.
 L'extrait constitué de solvant DMF et des molécules contenant le soufre sera soumis à
la distillation afin de régénérer le solvant.
  Partie calcule :
 Les formules utilisées :

a. Le rendement massique en gasoil :

ŋ=R/C .100
Avec :
C : la teneur massique en souffre de gas-oil (charge) utilisée dans l'expérience. R : la teneur
massique en soufre dans le raffinat obtenu après sulfonation (avant désulfuration) après le
lavage à l’eau et la déshydratation au chlorure de calcium.

b. La quantité de soufre S massique à éliminer :

Qtt de soufre =R(après sulfonation)- R’(après désulfuration)

Avec :
R : la teneur massique en soufre dans le raffinat obtenu après sulfonation (avant
désulfuration).
R’: la teneur massique en soufre dans le raffinat obtenu après désulfuration.

c. Le taux de désulfuration massique :

S%=Quantité massique de S éliminée /R .100
 Les résultats sont classés dans le tableau suivant :
Teneur en soufre C R R’

Densité 0,827 0,831 0,820

Couleur Brain Blanc Cassé Blanc Cassé
Rendement % 99%
Quantité massique 11
de soufre éliminée
S% 99%
  Interprétation des résultats obtenus :
a. Le changement de couleur :
On sait que le soufre est d’une couleur jaune d’où la dégradation de couleur obtenu qui est : le
passage du jaune au blanc au transparent signifie que la teneur en soufre à diminuer et qu’il ne
reste qu’une petite teneur comparé à la teneur initiale.
b. Le changement de la teneur en soufre :
La diminution de la teneur en soufre après l’étape de la sulfonation est due à la formation du
complexe : R-SO3H
Et la diminution brusque de la teneur en soufre en arrivant à 254ppm est due à la réaction entre le
complexe formé lors de la sulfonation et le DMF et puis l’élimination du soufre lors de la
décantation.
c. Le changement de la densité : la diminution de la densité est liée à la diminution de la teneur
en soufre (tant que le gasoil est sulfureux il est lourd et vice versa), mais l’augmentation qu’on
a eu lors de la dernière étape est due aux fautes et erreurs de manipulation.
d. Le rendement et le taux de désulfuration obtenu : il est acceptable en comparant avec la teneur
en soufre initiale.