Procédé de contact

Le procédé de contact est le mode de production industrielle d'acide sulfurique concentré

actuellement le plus employé dans le monde. Il consiste essentiellement à catalyser,
aujourd'hui par pentoxyde de vanadium V2O5, l'oxydation de dioxyde de soufre SO2 en
trioxyde de soufre SO3 et à récupérer ce dernier dans l'acide sulfurique H2SO4 pour former un
oléum à forte teneur en acide disulfurique H2S2O7, lequel donne deux molécules d'acide
sulfurique par hydratation.

Procédé de contact

Ce procédé se décompose en trois étapes :

1. purification du dioxyde de soufre SO2,

2. oxydation du dioxyde de soufre en trioxyde de soufre SO3 à l'aide de pentoxyde de

vanadium V2O5,

3. conversion du trioxyde de soufre en acide sulfurique H2SO4.

Purification du dioxyde de soufre

…
La purification du SO2 est nécessaire pour éviter l'empoisonnement du catalyseur de l'étape
n° 2 par des impuretés contenues dans l'air.

Oxydation en trioxyde de soufre par le pentoxyde de vanadium(V)

…
On utilisait autrefois comme catalyseur du platine plutôt que du vanadium, un peu moins
efficace, mais le platine est plus cher et est plus facilement inhibé par des impuretés[1]. Le
mécanisme de la réaction d'oxydation catalysée par le pentoxyde de vanadium V2O5 est le
suivant :
 a)   2 SO2 + 4 V5+ + 2 O2- → 4 V4+ + 2 SO3,
b)   4 V4+ + O2 → 4 V5+ + 2 O2-,

la réaction globale s'écrivant :

2 SO2 (g) + O2 (g)     2 SO3 (g) : ΔH = −197 kJ mol−1.

On atteint 96 % de rendement chimique avec V2O5 en maintenant une température de 450 °C
et une pression de 100 à 200 kPa ; le catalyseur ne sert qu'à optimiser la cinétique de la
réaction, mais n'en déplace pas l'équilibre.

Le catalyseur V2O5 forme un complexe [(VO)2O(SO4)4]4- avec SO2 au cours de la réaction :

Oxydation du dioxyde de soufre en trioxyde de soufre par le pentoxyde de vanadium.

Addition à de l'acide sulfurique pour former un oléum

…
Le trioxyde de soufre est ensuite refroidi dans un échangeur thermique et recueilli dans une
tour d'absorption où il est dissous dans de l'acide sulfurique concentré afin de produire de
l'oléum :

H2SO4 (l) + SO3 (g) → H2S2O7 (l),

qui peut être ensuite hydraté pour libérer de l'acide sulfurique, avec un rendement moyen de
30 % :
 H2S2O7 (l) + H2O(l) → 2 H2SO4 (l).

Procédé DCDA

Le procédé de « double contact double absorption » (DCDA) est une amélioration du procédé
de contact consistant à faire passer le SO2 successivement dans deux unités successives
constituées chacune d'un convertisseur catalytique au V2O5 suivi d'une tour d'absorption
dans H2SO4 :

1. Le SO2 est oxydé en SO3 par V2O5 dans le premier convertisseur catalytique.

2. Le mélange gazeux SO2-SO3 circule à travers la première tour d'absorption au H2SO4 où

SO3 est absorbé sous forme de H2S2O7 tandis que SO2 traverse la tour sans réagir.

3. Le SO2 qui a traversé la première tour est refroidi puis oxydé en SO3 dans le second
convertisseur catalytique.

4. Le mélange gazeux SO2-SO3 issu du second convertisseur circule à travers la seconde

tour d'absorption où SO3 est absorbé sous forme de H2S2O7.

Cette façon de procéder conduit à un rendement chimique global pouvant atteindre 99,8 % de
conversion de SO2 en SO3. La production industrielle de l'acide sulfurique nécessite de
contrôler avec précision la température et le débit des gaz tout au long de la chaîne de
réactions, car l'efficacité de la conversion et celle de l'absorption dépendent toutes les deux
de ces paramètres.

Notes et références

1. (en) ChemGuide – 2002 (http://www.chemguide.co.uk/physical/equilibria/contact.html)

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