Manip 2 : Étude cinétique d’une

réaction du deuxième ordre par

conductimétrie
Ismail Zitouni, Ines Touati, CH4 GRP 2/1

I. OBJECTIF :
On étudie la cinétique de la réaction de saponification de l’acétate d’éthyle par conductimètre.

II. PRINCIPE :

La conductimétrie est une méthode de suivie de la cinétique de la réaction mettant en œuvre la

conductance G (inverse de la résistance).
1
G=R=α×σ

R: la résistance de l’ion i .
α : la constante de la cellule de mesure conductimétrique.
σ : la conductivité de l’ion i.
s : la surface de la cellule.
L : largeur de la cellule.
λ:la conductivité équivalente ionique de l’ion i.
c : la concentration de l’ion i.
Z : la charge fictive de l’ion i.

CH₃COOCH₂CH₃ + OH⁻ → CH₃CO₂⁻ + CH₃CH₂OH

T=0 a0 b0 0 0
T a0-X b0-X X X
t∞ a0-X∞ b0-X∞ X∞ X∞
III. MODE OPÉRATOIRE :

 Préparation de la solution donnant Rₒ :

-25ml de NaOH(0.05M)
-25ml d’eau distillée (3fois)
 On prépare la solution donnant Rᵗ :

-25ml de NaOH(0.05M)
-25ml d’eau distillée(2fois)
-25ml d’acétate d’éthyle (0.05M)
 On prépare de la solution donnant Rₒₒ

-25ml de NaOH (0.05M)

-25ml d’eau distillée (2fois)
-25ml d’acétate d’éthyle (0.05M)
Lorsque la température arrive à 60˚C, on continue à chauffer pendant 30 min puis on émerge
la solution dans un bain de glace pendant 10 min à température ambiante.
IV. EXPLOITATION DES RESULTATS :

T 0 3 6 9 12 15 18 21 24 27
ɣ (x10-
3 13.44 13.34 11.56 10.93 10.34 9.56 9.44 9.12 8.87 8.66
)
74.40 91.49 96.71 104.6 105.9 109.6 112.7 115.4
R (t) 74.963 86.505
5 1 2 0 3 4 4 7
x (x10-
4 0 0.15 2.81 3.75 4.64 5.80 5.98 6.46 6.83 7.15
)
0.012 0.008 0.007 0.006 0.006 0.006 0.005 0.005
[A] 0.0124 0.0097
5 7 9 7 5 0 7 4
1/[A] -
0.0 1.0 23.2 34.3 47.1 69.3 73.4 85.5 96.5 106.8
1/[A]0
K 0.323 3.868 3.814 3.929 4.619 4.077 4.074 4.019 3.956

30 33 36 39 42 45 48 51 54 57 60
8.5 8.29 8.1 7.95 7.24 7.64 7.54 7.45 7.38 7.28 7.2
117.6 120.6 123.4 125.7 138.1 130.8 132.6 134.2 135.5 137.3 138.8
47 27 57 86 22 90 26 28 01 63 89
7.39 7.7 7.98 8.21 9.27 8.67 8.82 8.96 9.06 9.21 9.33
0.005 0.004 0.004 0.004 0.003 0.003 0.003 0.003 0.003 0.003 0.003
1 8 5 3 2 8 7 5 4 3 2
115.6 128.3 141.5 153.0 229.6 181.3 191.9 202.2 210.8 224.0 235.5
3.852 3.889 3.929 3.924 5.467 4.028 3.997 3.965 3.903 3.930 3.925

Traçage de la courbe σ= f(t)

Conductivité en fonction du temps

16

14

12
conductivité (mS / m)

10

0
0 10 20 30 40 50 60
temps (min)
 (1/[A] - 1/[A]0) en fonction du temps
300.0

250.0 y = 4.0713x - 0.6753

R² = 0.9659

200.0
1/[A] - 1/[A]0 (L.mol-1)

150.0

100.0

50.0

0.0
0 10 20 30 40 50 60 70

-50.0
Temps (min)

V. ÉTUDE THÉORIQUE :
On a :
σ0 = λNa+ × [Na+ ] + λOH− × [OH − ]
𝐶×𝑉
σ0 = (λNa + + λOH− ) ×
𝑉𝑡
𝐶×𝑉 𝐶×𝑉−𝑋 𝑋
σ𝑡 = λNa+ × + λOH− × + λCH3 𝐶𝑂2 − ×
𝑉𝑡 𝑉𝑡 𝑉𝑡
𝑋
σ𝑡 = σ0 + (λCH3 𝐶𝑂2 − − λOH− ) × (𝟏)
𝑉𝑡
𝑋∞
σ∞ = σ0 + (λCH3 𝐶𝑂2 − − λOH− ) × (𝟐)
𝑉𝑡
𝑋∞
σ𝟏/𝟐 = σ0 + (λCH3 𝐶𝑂2 − − λOH− ) ×
2. 𝑉𝑡
𝑋∞
σ∞ + σ0 = 2σ0 + (λCH3 𝐶𝑂2 − − λOH− ) ×
𝑉𝑡
σ∞ + σ0
σ𝟏 =
𝟐 2
 1 1 1 1 D’après les données du
= ×( + ) tableau ;
𝑅𝑡0.5 2 𝑅ₒ 𝑅ₒₒ
R (t0.5) 107.991
t0.5
19.5
o L’équation 1 donne : (min)

𝑋
σ0 − σ𝑡 = (λOH− − λCH3 𝐶𝑂2 − ) ×
𝑉𝑡
o L’équation 2 donne :
𝑋∞
σ0 − σ∞ = (λOH− − λCH3 𝐶𝑂2 − ) ×
𝑉𝑡
En divisant la 1ère équation par la 2 ème on obtient :
𝜎ₒ − 𝜎𝑡 𝑋
=
𝜎ₒ − 𝜎ₒₒ 𝑋ₒₒ
Donc,
1 1
𝑅0 − 𝑅𝑡
𝑋 = 𝑋ₒₒ ×
1 1
−
𝑅0 𝑅ₒₒ
La réaction de la réaction étant :
CH₃COOCH₂CH₃ + OH⁻ CH₃CO₂⁻ +CH₃CH₂OH
La vitesse globale de la réaction s’écrit
𝑉 = 𝐾 × [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 ]1 × [𝑂𝐻−1 ]1
Le mélange étant équimolaire ;
𝑑[ CH3 𝐶𝑂𝑂𝐶𝐻2 CH3 ]
𝑉=− = 𝐾 × [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 ]2
𝑑𝑡
[CH₃COOCH₂CH₃] 𝑡
−d[ CH₃COOCH₂CH₃]
∫ = ∫ 𝑘 × 𝑑𝑡
[CH₃COOCH₂CH₃]ₒ [ CH₃COOCH₂CH₃]² 0

1 1
− =𝑘×𝑡
[ CH3 𝐶𝑂𝑂𝐶𝐻2 CH3 ] [ CH3 𝐶𝑂𝑂𝐶𝐻2 CH3 ]ₒ
𝑎0 −𝑋
[ CH3 𝐶𝑂𝑂𝐶𝐻2 CH3 ] =
𝑉𝑡

Avec X = avancement.
1 1
D’après les données trouvées, K étant la pente de la droite ([𝐴] − [𝐴] ) = f(t)
0

−1 −1
D’où K ≈ 4.0713 L. Mol . Min