Université Sidi Mohammed Ben Abdellah 2019 - 2020

Faculté des Sciences et Techniques

Département de Chimie

Filière BCG : S4
Travaux Dirigés
Chimie Minérale 2

Sujet 1 : Dureté d’une eau. Degré hydrotimétrique

1- Comment appelle-t on une eau qui contient les ions Ca2+ ?

2- Expliquer pourquoi une eau très riche en ions Ca2+ ne convient pas au lavage et s’oppose à la
cuisson des légumes.

3- Définir le titre hydrotimétrique d’une eau ?

4- Le carbonate de calcium est très peu soluble dans l’eau (s’= 0,05 g/l). Mais en présence de CO2,
sa solubilité peut passer jusqu’à 1,5 g/l. expliquer pourquoi ?

5- Définir les propriétés suivantes de l’eau :

a/ Dureté totale.
b/ Dureté permanente.
c/ Dureté temporaire.

6- Pourquoi l’action de la chaux éteinte sur l’eau permet de supprimer la dureté temporaire d’une
eau ?

7- Proposer un autre procédé permettant de réduire la dureté temporaire d’une eau.

8- Expliquer pourquoi l’action de carbonate de sodium sur une eau dure permet de réduire la dureté
permanente d’une eau.

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Sujet 2 : Synthèse de l'acide sulfurique : composition d'un oléum
L'acide sulfurique est l'un des composés de synthèse les plus importants de l'industrie chimique. Par
ailleurs, c'est l'acide minéral type utilisé par l'industrie dans de nombreux procédés. La synthèse
industrielle de cet acide est réalisée par une succession d'oxydations, c’est la filière :
H2S SO2 S SO2 SO3 H2SO4
Passage au soufre (Claus) / Oxydation de S en SO2 / Passage à SO3 (Bayer) / Dissolution de SO3

A- On se propose d'étudier quelques points relatifs à cette filière.

1- Indiquer, en justifiant, les degrés d'oxydation du soufre dans les composés ci-dessus.

2- Quelle est la réaction qui a lieu au cours de la seconde étape sachant qu'aucun autre réactif
n'est introduit.

3- Ecrire l'équation bilan des deux premières réactions

B- L'obtention du dioxyde de soufre SO2 se fait par combustion du soufre. Le soufre est pulvérisé
dans une chambre de combustion dans laquelle on introduit de l'air séché et en excès. On considère
un atelier qui traite en continu une quantité journalière de 5 tonnes de Soufre.

1- Calculer le débit minimum horaire d'air, (m3.h-1), ramené dans les CNTP, pour que tout le
soufre soit transformé en SO2 sachant que la combustion est totale.

2- La réaction de conversion de SO2 en SO3 est une réaction équilibrée :

SO2 (g) + ½O2(g) SO3 (g) (1)
Elle nécessite l'utilisation d'un catalyseur. Quel est ce catalyseur ?

3- Calculer la constante Kp de l'équilibre (1) à 650 K. Conclure.

On suppose que ΔrH° et ΔrS° sont indépendantes de la température en dehors des changements
d’état (approximation d'Ellingham).

4- Définir et estimer le rendement molaire de synthèse lorsqu'on fait réagir à 650 K des
volumes égaux de dioxyde de soufre et d'air, la pression à l'équilibre étant P = 1 bar.

5- Estimer le rendement de synthèse lorsqu'on fait réagir à 650 K un mélange équimolaire de

dioxyde de soufre et de dioxygène, la pression à l'équilibre étant de 1 bar.

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C- Le trioxyde de soufre SO3 est ensuite dirigé vers un absorbeur qui est alimenté en acide
sulfurique. On obtient alors un mélange binaire (SO3, H2SO4) appelé oléum.

On dissout 10,012 g d’un échantillon d'oléum dans de l'eau afin d'obtenir 1 litre d'une
solution d'acide sulfurique H2SO4.
On effectue un prélèvement de 100 ml de cette solution et on ajoute quelques gouttes de
phénolphtaléine.
On dose par une solution d'hydroxyde de sodium à 0,5 mol/l. Le virage de l'indicateur a lieu
pour un volume versé de 42,6 ml.

Déterminer la composition pondérale de cet oléum.

Données :
O2(g) SO2(g) SO3(g)

fH°298 (KJ/mol) 0 -296,9 -395,18

S°298 (J /mol.K) 205,03 248,53 256,23

Sujet 3 : Solubilité des ions phosphates

Le phosphore est un élément vital pour les plantes et il est donc présent dans de nombreux engrais.
La fluoroapatite, minerai naturel peut être considéré comme un complexe de phosphate tricalcite
Ca3(PO4)2 et de fluorure de calcium CaF2.
1- Calculer la solubilité s du phosphate tricalcique.
2- Pourquoi ne peut-on pas répandre du minerai broyé pour fertiliser son jardin ?
3- Calculer la solubilité s’ de l'hydrogénophosphate de calcium.
4- Le pH a t-il une influence sur la solubilité du phosphate de calcium ?
5- L'action de l'acide sulfurique sur les apatites naturelles broyées (phosphate tricalcique)
conduit à un mélange de dihydrogénophosphate de calcium et de sulfate de calcium, appelé
superphosphate simple et utilisé comme engrais. Ecrire l'équation de la préparation d'un
superphosphate simple.
Données : masse molaire (g/mol) : H = 1 ; O = 16 ; P = 31 ; K = 39,1.
Valeurs de pKa des trois couples de l'acide phosphorique : 2,1 ; 7,2 ; 12,4
pKs(Ca3(PO4)2 = 26 et pKs (CaHPO4) = 7

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Sujet 4 : Synthèse de l’acide phosphorique
L’acide orthophosphorique H3PO4, peut être issu de l'attaque sulfurique de roches naturelles
constituées principalement de fluorophosphates de calcium, de fer et d’aluminium. A ce titre, on
peut dire que H3PO4 est le plus important des dérivés de l’acide sulfurique.
La préparation d’un phosphate commercial soluble dans l’eau, à partir d’un phosphate naturel
(apatite) contenant les composés suivants : Ca3(PO4)2 ; CaF2 ; CaCO3
La composition pondérale de l’apatite utilisée est :

composition CaO P2O5 CO2 SO4 SiO2 F

% pondérale 47,3 28,4 6,1 3,5 3,4 3,4

Les réactions principales (toutes exothermiques) de production de l'acide phosphorique, issu de

l'acidification de concentrés phosphatés, sont généralement les suivantes :

Ca3(PO4) 2 + 3H2SO4 + 6H2O → 3CaSO4,2H2O + 2H3PO4

3CaF2 + 3H2SO4 + 4H2O + SiO2 → 3CaSO4, 2H2O + H2SiF6

CaCO3 + H2SO4 + H2O → CaSO4, 2H2O + CO2

Ou plus correctement :

Ca10(PO4) 6F2 + 10H2SO4 + 10nH2O → 10CaSO4,nH2O + 6H3PO4 + 2HF

Avec
n : degré d'hydratation du sulfate de calcium.
Selon les conditions opératoires et les valeurs de divers paramètres (température, concentration de
l'acide, …), on peut avoir :
n = 0 : formation d'anhydrite CaSO4 (50-55% P2O5 à 120 - 130°C) ;

n = 0,5 : formation d'hémihydrate CaSO4, 0,5 H2O (42-45% P2O5 à 20 - 100°C) ;

n = 2 : formation de dihydrate CaSO4, 2 H2O (30-302% P2O5 à 68 - 78°C).

Calculer le volume d’acide sulfurique (98 %, d = 1,82) nécessaire pour l’attaque de 5 g d’apatite.