Université Mohamed V A.

U : 2021-2022 Ecole
normal Supérieur Département
chimie Filière CIGP : Lp (S5)

COMPTE RENDU :
Travaux pratiques de chimie

Manipulation :
Fabrication de l’acide phosphorique à partir
d’un phosphate naturel

Réalisé par :
• LAHRICHI YOUNESS
• BOUDRRA ABDERAHIM
• MOUDIR AYOUB

Encadré par :
• S. ALEHYEN
• E.H. ELHERRADI
I. Le but de manipulation :
On se propose dans le cadre de cette manipulation de fabriquer l’acide phosphorique et
l’engrais phosphaté « super-triple » à partir des phosphates naturels extraits des
gisements marocains. Ces synthèses réalisées au laboratoire sont à la base des procédés
industriels de fabrication de l’acide phosphorique et des super-triples utilisés aux
complexes phosphoriques de Safi et de Jorf-lasfer.

Les phosphates naturels (PhN) se présentent sous forme d'apatite, Ca 3(PO4)2, CaF2,
CaCO3, …etc. L’analyse pondérale du phosphate naturel (PhN) utilisé dans cette
manipulation est la suivante :

P2O5 CaO SiO2 F SO3 CO2

28,4% 47,3% 3,4% 3 ,4% 3,5% 6,1%

II. Généralité sur l’acide phosphorique :

1. Définition :
L’acide phosphorique est un composé chimique de formule H3PO4. C'est
un oxoacide trifonctionnel (triacide) important en chimie inorganique et fondamental
en biochimie. Il s'agit d'un acide minéral obtenu par traitement de roches
phosphatées ou par combustion du phosphore.
À température ambiante, l'acide phosphorique est un solide cristallin de densité 1,83
qui fond à 42,35 °Ca. Il constitue la matière première de base pour la production
de phosphates (ou sels phosphatés).
2. Propriétés physico-chimiques :

L’acide phosphorique est un triacide dont seule la première acidité est forte. A l’état pur
et anhydre l’acide phosphorique se présente sous forme d’un produit cristallisé incolore
et hygroscopique.

- Masse molaire : 98,00g à T = 25°C

- Température de fusion : 42,4°C - Pression de vapeur: 0,0379 mbar
-Température d’ébullition : 260°C - Densité: 1,864
 3. Utilisations :
La majeure partie de l’acide phosphorique produit dans le monde par la voie humide
est utilisée pour la fabrication des engrais phosphatés simples ou composés. Les
engrais les plus connus sont le TSP (Triple Super Phosphate), le DAP (Di Ammonium
Phosphate), les engrais liquides et les engrais complexes. Les autres emplois
concernent :

o La détergence (tripolyphosphate de sodium)

o Les traitements de surface des métaux (décapage, phosphatation, etc.)
o Le textile
o L’industrie papetière
o La pharmacie (acide purifié)
o Le domaine alimentaire

4. Procédé de fabrication :

Dans l’industrie, le procédé de fabrication de l’acide phosphorique consiste en l’attaque

des phosphates naturels par l’acide sulfurique concentré. Les principales réactions mises
en jeu sont les suivantes :
Ca3(PO4)2 + 6H2O + 3H2SO4 → 3 (CaSO4 , 2H2O) + 2H3PO4
3CaF2 + 3H2SO4 + 4H2O + SiO2→ 3 (CaSO4 , 2H2O) + H2SiF6
CaCO3 + H2SO4 + H2O → (CaSO4 , 2H2O) + CO2

Ces réactions sont exothermiques et fortement influencées par la nature et la composition

du minerai de phosphate, les produits formés passent en solution avant de cristalliser ce
qui permet de séparer les deux phases :
- une phase liquide constituée par la solution aqueuse d’acide phosphorique : produit
- une phase solide à base de sulfate de calcium : produit secondaire dont l’élimination
est une donnée importante du procédé.
La matière première est le phosphate qui est une matière minérale provenant des
gisements naturels. La richesse d’un minerai s’exprime par sa teneur en P2O5. Les teneurs
en P2O5 des phosphates varient entre 28 et 37%.

III. Principe de la manipulation :

La réaction principale dans la synthèse d’acide est la suivante:
Ca3(PO4)2 + 6H2O + 3H2SO4 → 3(CaSO4 , 2H2O) + 2H3PO4 (1)
Les produits de la réaction sont l’acide phosphorique et le phosphogypse ou sulfate de
calcium dihydraté. La température optimale de la réaction est de 75°C.
Le PhN n’est pas du phosphate tricalcique pur, il contient également des carbonates et
de la silice en quantité notable. Nous ne tiendrons pas compte des autres impuretés
(oxydes métalliques, chlorures, sulfates) présentes en petites quantités. Les seules
réactions parallèles que nous envisageons sont celles se rapportant aux décompositions
des fluorures et des carbonates.
CaF2 + H2SO4 + 2H2O → (CaSO4 , 2H2O) + 2HF (2)
CaCO3 + H2SO4 + H2O → (CaSO4 , 2H2O) + CO2 (3)
L’acide fluorhydrique ne se dégage pas tel quel mais réagit pour la plus grande partie
avec la silice pour donner SiF4 volatil et toxique comme HF.
SiO2 + 4HF → SiF4 + 2H2O (4)

- Calculs préliminaires :
La réaction de production de l’acide phosphorique à partir de PhN contenant 1mole de
Ca3(PO4)2 , a mole de CaF2 et b mole de CaCO3 s’écrit à partir des réactions
élémentaires ( 1 ), ( 2 ) et ( 3 ):

Ca3(P04)+aCaF2+bCaC03 + xH2S04+yH20 → zH3P04+t(CaS04,2H20) + uHF+ vC02

• Déterminer x, y, z, t, u et v en fonction de a et b :
D’après les équations (1) ,(2) et (3) on trouve que :

x= 3+a+b
y= 6+2a+b
z =2
t= 3+a+b
u=a
v=b

• Le volume d’acide sulfurique à 98 % de densité d = 1,82 nécessaire pour réagir

avec 25gde PhN. (a et b se calculent à partir de l’analyse de PhN fournie) :

𝝆(𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒊𝒕)
On a : d=
𝝆(𝒆𝒂𝒖)

𝑚(𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑖𝑡)
Alors : 𝜌(𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑖𝑡) = 𝜌(𝑒𝑎𝑢) . 𝑑 =
𝑉(𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑖𝑡)
 𝑚(𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑖𝑡)
𝑉(𝐻2𝑆𝑂4) =
𝑑 . 𝜌(𝑒𝑎𝑢)

D’après la réaction :
Ca3(P04)2 → 3 CaO + P205

m 28.4
Donc : n(Ca3(P04)2) = n(P205) = = = 0.2 mol
M 142

Et : 1mol de Ca3(P04) = b mol de CO2

6.1
0.2 mol Ca3(P04) → 0.1386 mol CO2 =
44

Donc : b = 0.693 mol

Et on a :
CaF2 → Ca2+ + 2F-

HF → F- + H+

3.4
n(HF)= n(F-) = = 0.1789 mol
19

0.1789
n(CaF2)= n(F-)/2 = =0.0894mol
2

1mol de Ca3(P04) → a mol de CaF2

0.2 mol → 0.0894mol

Alors : a = 0.447 mol

Donc : x =3+a+b = 4.14 mol

0.2mol (Ca3(P04)) → 100g PhN

0.05mol (Ca3(P04)) → 25g PhN
1mol (Ca3(P04)) → 4.14mol H3SO4

Alors 0.05mol (Ca3(P04)) → 0.207mol de H3SO4

𝑚
n= donc m= n.M = 0.207 x 98.08 = 20.30 g
𝑀

100g (90%) H3SO4 → 90g de H3SO4 pur

22.56g (90%) H3SO4 → 20.30 g de H3SO4 pur
22.56
𝑉(𝐻2𝑆𝑂4) = = 12.40 ml
1.82×1
 • La masse de gypse (CaSO4,2H2O) obtenu en traitant 25g de PhN :

1mol de Ca3(P04) → t mol de (CaSO4,2H2O) avec t= 3+a+b=4.14mol

0.05mol de Ca3(P04) → 0.207 mol de (CaSO4,2H2O)
𝑚
n= ↔ m = n.M avec M (CaSO4,2H2O) = 172.135 g/mol et n=0.207 mol
𝑀

Donc : m (CaSO4,2H2O) = 35.63g

• Volume de CO2 dégagé :

0.1386mol de CO2 → 100g PhN

0.0346mol de CO2→ 25g PhN

On suppose que CO2 est un gaz parfait

n.R.T 0.0346×8.32×348
Alors : PV = n.R.T donc V = = = 0.98 L
P 1..013×105

V = 0.98 L

• Volume de HF dégagé :
0.1782mol de HF →100g PhN
0.0447mol de HF → 25g PhN

On suppose que HF est un gaz parfait :

n.R.T 0.0447×8.32×348
Alors : PV = n.R.T donc V= = = 1.27 L
P 1..013×105

V = 1.27 L

• Le nombre de mole de H3PO4 :

1mol de Ca3(P04) → z mol de H3PO4 avec z= 2mol

0.05mol → 0.1 mol de H3PO4

Alors : n (H3PO4) = 0.1mol

IV. Manipulation :
1. Attaque du PhN :
Cette attaque doit être effectuée sous la hotte à cause de dégagement de composés fluorés toxiques.
- Peser 25g de PhN dans un bêcher de 800mL.
- Ajouter 150mL d'eau (non distillée) et le volume d'acide sulfurique à 98 % calculé à l’aide
d’une éprouvette graduée.
- Placer le bêcher sur un agitateur magnétique chauffant. Couvrir avec un verre de montre. Le
chauffage sera maintenu à 70-75°C pendant deux heures. Une agitation vigoureuse sera
réalisée par un grand barreau magnétique.
Pendant ces deux heures d’attaque vous devez préparer l’engrais phosphaté : super-triple.

Remarques :
- En s'écartant trop de la température de la réaction, on risque soit un blocage de la réaction,
soit des réactions parasites en particulier possibilité de formation de phosphate di-calcique
CaHPO4, 2H2O qui possède la même structure cristalline que le gypse et peut syncristalliser
avec lui entraînant une perte de matière première.
- Le procédé industriel utilise une quantité d'eau beaucoup plus faible. Ici nous avons dilué le
mélange pour obtenir une bouillie suffisamment fluide facilitant la manipulation des petites
quantités de matières premières utilisées. Si au cours de la manipulation, la bouillie devient
trop épaisse (agitation perturbée), ajouter un peu d'eau chaude pour la rendre plus fluide en
compensant les pertes d'eau.

2. Filtration de la bouillie phosphorique :

- Filtrer la bouillie dans un grand büchner, la filtration sera poursuivie jusqu'à apparition de
fissures dans le gâteau de gypse. L'acide phosphorique est recueilli dans un flacon
marquén°1. Mesurer le volume récupéré V1 à l’aide d’une éprouvette graduée et le noter sur
le flacon.
- Recommencer la filtration en ajoutant progressivement sur le gâteau 100mL d’eau (non
distillée), le filtrat est l’acide phosphorique dilué de volume V2 récupéré dans un autre flacon
marqué n°2. V2 mesuré sera noté sur le flacon n°2.
- Recommencer la filtration une troisième fois toujours en ajoutant 100mL d’eau (non distillée),
le filtrat est l’acide phosphorique très dilué de volume V3 récupéré. V3 mesuré sera noté sur le
flacon n°3.

3. Dosage de l’acide obtenu

Doser les acides contenus dans les trois flacons par colorimétrie.
Les volumes des prises d’essai seront de 10mL pour le flacon n°1, 20mL pour la fiole n°2. On
effectuera le dosage avec la soude à une concentration de 1mole/L.
Pour le flacon n°3, la prise d’essai sera de 100mL et on utilisera pour ce dosage la soude
1mole/L.
 -Ajouter pour chaque prise d’essai :
-au début, quelques gouttes de vert de bromocrésol.
-après changement de couleur, quelques gouttes de phénolphtaléine.
Les volumes correspondants aux deux points d’équivalences permettront de déterminer les
quantités respectives de H3PO4 et H2SO4 dans chaque flacon.

a. Le nombre de moles n1 de H3PO4 et n2 de H2SO4 dans les flacons n°1, n°3, n°3
:

On a Dans la 1ère équivalence on trouve : 2n(H2SO2) + n(H3PO4) = n(NaOH)

Et dans la 2eme équivalence : n(H3PO4) = n(NaOH)

CV = C(NaOH) x (Veq2 – Veq1)

𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑥 (𝑉𝑒𝑞2 −𝑉𝑒𝑞1 )

C= 𝑉

On trouve expérimentalement :

Fiole 1 Fiole 2 Fiole 3

Veq1 (mL) 13 6 7.5

Veq2 (mL) 24.2 9.8 15

Volume (mL) Concentration Nombre de mole Nombre de mole

H3PO4 (mole.L-1) H3PO4 H3SO4
Fiole 1 10 1.12 0.0112 9 10-4

Fiole 2 10 0.38 0.0038 1.1 10-3

Fiole 3 50 0.15 0.0075 00

Alors les nombre de mole totale est :

Volume Totale Nombre de mole Nombre de mole

(mL) H3PO4 H3SO4
Fiole 1 79 8.84 10-2 7.11 10-3

Fiole 2 108 4.1 10-2 11.88 10-3

Fiole 3 101 7.5 10-3 00

b. Le rendement de P2O5 extrait défini par et le pourcentage de H2SO4 :

r1 = 100 x

r2 = 100 x

On a : P2O5 +3 H2O → 2 H3PO4

𝑛(H3PO4)
n (P2O5) = 2

Fiole 1 Fiole 2 Fiole 3

r1 (%) 22.1 10.25 3.78
r2 (%) 3.4 5.73 00

c. On calculera r1 et r2 dans les trois cas suivants :

▪ acide de le flacon n°1 seul
▪ acide des flacons n°1 et n°2 ensembles
▪ acide des flacons n°1, n°2 et n°3 ensembles

Cas 1 Cas 2 Cas 3

r1 (%) 22.1 32.35 36.14
r2 (%) 3.4 9.13 9.13

On conclut que le rendement dans chaque cas est égale la somme des rendements selon les
fioles à calculer.

d. Le pourcentage d’humidité du gâteau gypse

35.63−28.74
h = 100 =
35.63

h = 19.34%

On trouve que la masse expérimentale est inférieure à la masse obtenue avec les calcule alors
qu’il y a des perde de la masse da gypse qui reste dans la bicher et papier filtre