Exercice 4.

Mélanges équimolaires d’acide faible et de base faible de couples

différents.

Réponses aux questions 1,2,3 et 4 pour la solution d’acide méthanoïque HCO 2H et

d’ammoniac NH3.

1 - On ne prend en compte que les espèces présentes en solution avant toute

réaction, y compris la réaction d’autoprotolyse de l’eau.
De ce fait, les espèces présentes sont : l’eau, l’acide méthanoïque et l’ammoniac.
2- On place sur un axe de pKa les quatre couples acide-base auxquels appartiennent
les trois espèces (l’eau étant un ampholyte appartient à deux couples distinctes) :
les couples sont H3O+/H2O (pKa = 0), HCO2H/HCO2- (pKa = 3,8), NH4+/NH3
(pKa = 9,24) et H2O/OH- (pKa


 sens de l’augmentation de la force des acides
+
H3O HCO2H NH4+ H2O

   
0 3,8 9,24 14
H2O HCO2- NH3 OH-

sens de l’augmentation de la force des bases 

les deux espèces soulignées en caractères gras , HCO2H et NH3, sont

respectivement l’acide faible le plus fort et la base faible la plus forte ; ils
donneront lieu à l’équilibre prépondérant :
1) HCO2H + NH3 HCO2- + NH4+
Les autres réactions pouvant avoir lieu sont :
2) HCO2H + H2O HCO2- + H3O+
3) NH3 + H2O NH4+ + OH-
4) H2O +H2O H3O+ + OH-

3- La constante d’équilibre de la réaction prépondérante est :

Ka de l' acide K a ,HCO2 H 10 3,8
K   9 ,24  105,44  2,75  105
Ka K 10
de l' acide conjugué à la base a ,NH4
La réaction prépondérante étant totale, on écrit : HCO2H + NH3  HCO2- + NH4+
4- Le pH de cette solution est égale à la moitié de la somme des pKa de l’acide et
de l’acide conjugué à la base, i.e. :
1 1
pH  ( pK a ,HCO2 H  pK  )  3,8  9,24  6,52
2 a ,NH 4 2

Réponses aux questions 1,2,3 et 4 pour la solution d’hydrogènocarbonate de

sodium.

1 - Comme précédemment, on ne prend en compte que les espèces susceptibles de

donner des réactions acide-base et présentes en solution avant toute réaction, y
compris la réaction d’autoprotolyse de l’eau.
De ce fait, les espèces présentes sont deux ampholytes : l’eau et l’ion
hydrogénocarbonate.
2- On place sur un axe de pKa les quatre couples acide-base auxquels appartiennent
les deux espèces (l’eau et l’ion hydrogénocarbonate étant deux ampholytes
appartiennnent chacun à deux couples distinctes) : les couples sont donc :
H3O+/H2O (pKa = 0), CO2,H2O/HCO3- (pKa = 6,4), HCO3- /CO32- (pKa = 10,3) et
H2O/OH- (pKa = 14)

 sens de l’augmentation de la force des acides

+
H3O CO2,H2O HCO3- H2O

   
0 6,4 10,3 14
H2O HCO3- CO32- OH-

sens de l’augmentation de la force des bases 

l’espèce soulignée en caractères gras, HCO3-, est à la fois l’acide faible le plus fort
et la base faible la plus forte ; elle réagit donc avec elle-même donnant lieu à
l’équilibre prépondérant :
1) HCO3- + HCO3- CO2,H2O + CO32-
Les autres réactions pouvant avoir lieu sont :
2) HCO3- + H2O CO32- + H3O+
3) HCO3- + H2O CO2,H2O + OH-
4) H2O +H2O H3O+ + OH-
3- La constante d’équilibre de la réaction prépondérante est :
K
Ka a ,HCO3 10 10 ,3
  6 ,4  10 3,9  1,26  10  4
de l' acide
K 
Ka de l' acide conjugué à la base K a ,CO2 ,H2O 10

4- Même dans le cas de la solution d’un ampholyte, le pH est égale à la moitié de

la somme des pKa de l’acide et de l’acide conjugué à la base, i.e. :
1 1
pH  ( pK   pK a ,CO2 ,H2O )  10,3  6,4  8,35
2 a ,HCO3 2
En effet, un ampholyte est à la fois un acide et une base appartenant à deux couples
A/B différents.

Exercice 5 ; Préparation d’une solution tampon.

1- La réaction est : H2PO4- + HPO42- HPO42- + H2PO4-

Cette réaction se réduit à un échangé de proton entre les deux espèces ; dans
l’expression de la constante d’équilibre le numérateur correspond au dénominateur
donc la valeur de K est 1.
On peut conclure qu’à l’équilibre de la réaction les deux espèces conserveront
leurs concentrations initiales, Ca pour l’acide (H2PO4-) et Cb pour la base (HPO42-)

2- K a 
 H O    HPO 
3
 2
4

 H PO 2

4

d’où log K  log H O   log

 HPO  
2
4
a
 H PO 
3
2

4

et encore  log H O    log K  log

  HPO  2
4
3
 H PO  a
2

4

En conclusion, par identification, pH  pK a  log

 HPO   pK
2
4
 log
Cb
 H PO 
2

4
a
Ca
3- L’acide et sa base conjuguée sont présents dans le même volume de la solution
tampon, donc on peut remplacer les concentrations avec les nombres de moles
respectives na et nb :
nb 0,02
La formule devient : pH  pK a  log  7,2  log  6,8
na 0,05
4- L’ajout de NaOH (base et électrolyte fort) comporte la réaction (totale)
suivante :
H2PO4- + OH-  HPO42- + H2O
On réécrit maintenant l’équation de la réaction avec son tableau d’évolution en
quantité de matière :
H2PO4- + OH-  HPO42- + H2O
état initial 0,05 0,01 0,02 excès
état final 0,05 - f 0,01 - f 0,02 + f excès
Le réactif limitant (celui qui affiche un nombre de moles nul pour la valeur de f la
plus faible) est OH-.
En effet, n(OH-) = 0 pour f = 0,01 mol.
A l’équilibre final de la réaction on aura donc 0,05 - 0,01 = 0,04 mol de H2PO4- et
0,02 + 0,01 = 0,03 mol de HPO42-
Le pH de la solution subira en tout cas une augmentation à cause de l’ajout de la
base forte :
0,03
pH  7,2  log  7,08 ;
0,04
La solution a accusé une augmentation de pH inférieure à 0,3 unités pH, qui
correspond à un incrément de 4,4 %, alors que la quantité d’acide conjugué a
diminué du 20% et celle de la base a augmenté de 33,3 %. On en conclût que la
variation du pH est faible.

5- Pour la préparation d’1L de solution tampon, soit V1 le volume de la solution de

l’acide conjugué (H2PO4-) qu’on prélève à partir de la solution mère de
NaH2PO4 et V2 le volume de la base conjuguée (HPO42-) que l’on prélève de la
deuxième solution mère de Na2HPO4. Il vient que V1 + V2 = 1L.
En outre, soit n1 =C1V1 le nombre de moles de l’acide dans la solution tampon,
et n2 = C2V2 celui de sa base conjuguée.
C2V2 C2 1  V1 
On peut donc écrire : pH  pK a  log  pK a  log
C1V1 C1V1
En remplaçant les données dans l’équation, il vient :
0,021  V1 
7,4  7,2  log d’où :
0,05  V1
0,021  V1 
 100 ,2  1585
,
0,05  V1
et enfin : V1 = 0,202 L et V2 = 1 - 0,202 = 0,798 L.