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SOLUBILIUTE- PRECIPITATION
a- Produit de solubilité
Soit un composé ionique CxAy peu soluble . Il ne se
dissocie pas complétement dans l’eau et donne lieu
à l’équilibre :
Qr C p
.A
x q y
Limite de la saturation
Qr K S
Solution saturée
Qr K S
Qr K S
Pasde précipité
CxAy( s ) seformejusqu ' à
Solution nonsaturée ce queQ r redevienne K S
2
c-Solubilité dans l’eau pure :S
KS
(S ) x y
x y
x .y
3
Cas d’ions à caractère acidobasique. Methode de la R.P
4
+ - -
S = [Ag ] = [CH3COOH]initial = [H3COO ]+[OH ]
s K S = 4.47.10 -2
mol/l
5
Quel est le pH de cette solution ?
Il est donné par (2) R.P.S
- -
CH3COO + H2O CH3COOH + OH (2)
2
S- ω ω ω ; Kb
S
On neglige ω devant S (base très faible)
2 1
; K .S ; p ω = pOH = ( pK pS )
1
Kb b
2
b
S 2
pOH = 5.3 pH = 8.7
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Vrification de l’approximation:
pH
CH3CO2H CH3COO-
7
Exemple :
8
(1) et (2)
Ag 3 PO4 ( s) + H 2O 3 Ag HPO42 OH K
E.I Excés
E.F Excés 3S S S
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1- Facteurs influençant la solubilité
a- La température
Ks dépent de T . elle obeillit à la loi de Vant’Hoff
dLogKs d H 0
2
avec d
H 0
enthalpie de dissociation
dT RT
Fréquement d H 0 la solubilité augmente généralement avec T
0
10
a- Effet de l’ion commun
Cx Ay xC yA Ks C
p q p
. A
eq
q
eq
q
Ajoutons des ions A en negligeant la dilution .
La nouvelle concentration de Aq est superieure à
ce qu’elle est à l’équilibre
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A . A donc Q C A
q q
eq s
p x q y
Ks
L’équilibre se deplace dans le sens (2) de précipitation ;
la solubilité diminue
Conclusion
L’ajout d’ions commun diminue la solubilité
Qr K S
avantl ' ajout Q K
r S
Qr K S
Pasde précipité Aprés ajout
Solution nonsaturée CxAy précipite
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* Précipitation compétitive :Echelle des Ks
Transfère d’anions
Soit 1 solution contenant 2 cations pouvant
précipiter avec le même anion . Prévoir les
réactions grace aux KS
Exemple
2+ 2- -9.9
BaSO4(s) Ba + SO4 KS = 10
2+ 2- -4.6
CaSO4(s) Ca +SO4 Ks = 10
BaSO4 est moins soluble que CaSO4 donc c’est
2- 2+
le donneur le plus faible de SO4 ;Ba est
l’accepteur le plus fort des SO42-
13
14
Précipitation sélective
Exemple :sulfate de calcium et sulfate de barium
2+ 2+
Si on a une solution contenant Ca et Ba
on peut former le précipité BaSO4(s) sans
former CaSO4(s)
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Transfère de Cations
9.75
1-est la R.P.Q : K = 10
(1)
6
(2) K= 10 16
Echange de Ag+
1 1
Ag 2CrO4 Ag CrO42 KS’’= K S' =10-6
2 2
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a- Effet de pH
Soit CA un solide peut soluble et que A- est une base.
A l’équilibre on a :
CA H 2O C A
(1)
Si on ajoute un acide :
A H 3O AH H 2O (2)
(1) et (2) CA (s) H 3O C AH H 2 O (3)
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C . AH
AH
.A
.C
H O H O .A
K0
.=
3 3
Ks
K
0
Ka
0
Si K >> 1 , l’addition de l’acide dissout CA
Si K0 est petit il y a équilibre , mais dans tous les
cas la solubilité de CA augmente.
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Conclusion
La solubilité des composés ionique à anion
basique augmente lorsqu’on acidifie le milieu
Exemple
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Ks=[Ag+].[NO 2 ] et K
NO . h
2
a
HNO 2
NO2
Ks Ks
Ag S
HNO2
KS
S
S
HNO2 NO2
h
;S
KS h KS
.
Ka S Ka S
h
S K S (1 )
2
Ka
21
h
Si est negligeable devant 1;
Ka
S 2 K S ; pS = 1.9
h 1 h
Si c’est 1 qui est negligeable devant ;1 . ;10 K a h
Ka 10 K a
pH pKa 1
h
Donc : S K S
2
Ka
1
pS ( pKS pKa pH )
2
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2 - Précipitation des sulfures métalliques
Soit une solution saturée deH2S tel que [H2S]=C= 10-2mol/l=cte.
Pour quel pH précipite-t-on MnS(s) ;FeS(s)et CoS(s),
Si initialement on a :
C’ = [M2+]0=[Mn2+]0=[Fe2+]0=[Co2+]0=10-4mol/l
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Il y a précipitation si M 2 .S 2 Ks(MS )
Ka1
HS h
Ka2
S h
2
; Ka .Ka
S h
2 2
H S HS H S
;
1 2
2 2
d’où:
S H 2 S . 2 = 2 .C
2 Ka1.Ka2 Ka1.Ka2
h h
Si S 2
Ks
2 Ka1.Ka2 Ks
C' h C'
Ka1.Ka2 1
h2 .C.C ' donc pH ( pKa1 pKa2 pC pC' pKs)
Ks 2
1
MS précipite donc si : pH 13 pKs
2
MnS(s) se forme si pH 8.2
FeS (s) 4.4
CoS(s) 2.3
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1- Précipitation des hydroxydes métalliques
Ks
M .OH K S ; OH
n
n n
n
[M ]
Donc
pH pKe ( pKs log M n
1
n
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1- Cas des hydroxydes amphotères
AL(OH )3 OH AL(OH ) 4
; AL(OH ) est acide
3
cas de l’aluminium
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Considérons le cas général d’un hydroxyde MOH. C’est un ampholyte
puisque :
M+ MOH MO-
pH
pK2 pK1
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Variation de la solubilité avec le pH
S M MOH MO
M [ MO ] h K1
S MOH . 1 = K 1
MOH MOH K2 h
Si pH< pK2 ; M+ prédomine :
On neglige [MOH] et [MO-] devant [M+]
En présence du solide MOH(s) on a l’équilibre :
MOH(aq) de constante K
MOH ( aq )
MOH(s)
MOH (s)
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Donc : S = MOH
M
= K
h
MOH K 2
log S = log K +pK2-pH
K .K1
S= ; logS = logK – pK1 + pH
h
29
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