COUPLAGE OXYDANT – DECOUPLAGE REDUCTEUR

a ) COUPLAGE OXYDANT
ADDITION OXYDANTE INTERNE

COUPLAGE OXYDANT
M M

ML2 MX2

D NEV = -2 D DO = +2 D NL = 0
 Association
Ti + 2 C2H4 Ti Ti
Dissociation

Ti

Titanocéne 2 Ligands de type X

─►RÉACTION QUI INTERVIENT DANS LE PROCESSUS DE

DIMÉRISATION DE L’ÉTHYLÈNE.
 I.CYCLODIMÉRISATION
COUPLAGE OXYDANT – DECOUPLAGE REDUCTEUR
b ) DÉCOUPLAGE RÉDUCTEUR
ÉLIMINATION RÉDUCTRICE INTERNE
REACTION INVERSE DU COUPLAGE OXYDANT
 EXEMPLE DE LA DIMÉRISATION DES OLEFINES
PAR DES CATALYSEURS A BASE DE NIKEL

CH3
NiCl2 + Et2AlCl + L "L Ni0"

12e-

+ AlCl3 + C4H10 + C2H4 + C2H6

« Ni0 » NICKEL NAISSANT : QUI N’A PAS LE TEMPS DE RETROUVER SA

STRUCTURE MÉTALLIQUE DONC IL FAUT OPÉRER SOUS ATMOSPHÈRE
DE BUTADIÈNE ET DANS LE TOLUÈNE, SOLVANT INERTE.

L’ESPÉCE « Ni0-L» À 12 e- TRÈS INSTABLE SERA STABILISÉE PAR LE

BUTADIÉNE ( LIGAND)
 SYNTHESE DU CIS ET DU TRANS PLATINE

Cl NH3 H3N Cl
Pt Pt
Cl NH3 Cl NH3
cis-platine trans-platine
 Cl Cl 2 Cl NH3 Cl NH3
NH3 NH3
Pt Pt Pt

Cl Cl Cl Cl Cl NH3

cis-platine

H3N NH3 2 H3N Cl H3N Cl

Cl- Cl-
Pt Pt Pt

H3N NH3 H3N NH3 Cl NH3

trans-platine
 ELEMENT DE NOMENCLATURE EN CHIMIE ORGANOMETALLIQUE h (ETA OU HAPTO) :
HAPTICITE
Noté : hx

PRÉFIXE QUI DONNE UNE INDICATION SUR LE NOMBRE DES LIAISONS

ENTRE UN LIGAND AVEC DES ELECTRONS p ET UN ATOME CENTRAL

DANS UN COMPLEXE DE COORDINATION.

LE CHIFFRE EN EXPOSANT INDIQUE LE NOMBRE D'ATOMES LIÉS AU

CENTRE MÉTALLIQUE (ATOMES DU SYSTÉME p DANS LE LIGAND).

CERTAINS LIGANDS SONT CONJUGUES (POL YENES) ET PEUVENT SE LIER AU
METAL AVEC LA TOTALITE OU UNE PARTIE DE CES DOUBLES
LIAISONS.

POUR DISTINGUER LE NOMBRE DE LIAISONS ENGAGEES DANS LE

COMPLEXE, ON DEFINIT DONC L'HAPTICITE, NOTÉ hx , ou X INDIQUE LE

NOMBRE DE CARBONES IMPLIQUES DANS LA LIAISON ORGANOMETALLIQUE.
Cobalt (h4-2-methylene-1,3-propanediyl)(h5-2,4-cyclopentadien-1-yl)
EXEMPLES :