Cours C231 Mme GUENIFA .

Chapitre III : Equilibre de précipitation.

I- La solubilité :

-- La solubilité molaire (ou massique) d’un composé est le nombre de moles (ou
masse) maximal que l’on peut dissoudre dans un litre de solution.
𝑛 𝑚
𝑆(𝑚𝑜𝑙/𝑙) = 𝑆𝑚𝑎𝑠𝑠(𝑔/𝑙) =
𝑉 𝑉

-- Lorsqu’un équilibre hétérogène s’établit entre le solide et ses ions en solution, la

solution est dite saturée :

II- Produit de solubilité :

-- On considère une solution saturée de l’électrolyte AmBn(s).

-- La constante de cet équilibre est appelée produit de solubilité notée Ks(p).

Ks = [Ax+]m.[By-]n

-- On utilise également la notion de pK :

pKsp = - log Ksp

2- Règles de précipitation :

-- Pour préparer une solution d’ions Ax+ et By-, trois cas se présentent ; la comparaison
du produit ionique [Ax+]m.[By-]n avec Ksp permet de savoir s’il y a précipitation ou
non.

 1er cas : [Ax+]m.[By-]n < Ksp: le seuil de solubilité n’est pas atteint (solution
insaturée) ; pas de précipitation et on dit que la solution est limpide.
 2ème cas : [Ax+]m.[By-]n = Ksp : l’équilibre est établi, début de précipitation
(début d’apparition du solide), la solution est saturée.
 3ème cas : [Ax+]m.[By-]n > Ksp : le système évolue dans le sens de la
précipitation, l’excès d’ions forme le solide et la solution est saturée.
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III- Relation entre la solubilité S et le produit de solubilité Ksp :

Soit un composé AmBn qui se dissout dans l’eau pure en donnant les ions Ax+ et By-.
L’équation de la solution s’écrit :

Il vient : [Ax+] = m.S ; [By-] = n.S

L’expression de : Ks = [Ax+]m.[By-]n s’écrit alors :

Ks = (m.S)m.(n.S)n = mm.nn.Sm+n. Donc :

𝒎+𝒏 𝑲𝒔𝒑
S= √
𝒎𝒎 ∗𝒏𝒏

Exemple 01: Calculons S pour : AgCl(s) (Ksp = 2.10-10) ; Fe(OH)3 (Ksp = 1.10-38) et
Al2(C2O4)3 (Ks = 10-18.2).
Solution :
 AgCl
AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)
S S
Ks = [Ag+][Cl-] = S2 ; donc: S = √𝐾𝑠
S = √2 ∗ 10−10 ↔ S = 1.14 *10-5 mol/l

 Fe(OH)3
Fe(OH)3 (s) Fe3+ (aq) + 3OH- (aq) ;
S 3S
Ks = [Fe3+][OH-]3 = S.(3S)3 = 33. S4 = 27. S4 ;
4 𝐾𝑠 4 10−38
donc: S = √27 = √ ↔ S = 1.39 *10-10 mol/l
27

 Al2(C2O4)3
Al2(C2O4)3 (s) 2 Al3+ (aq) + 3 C2O42- (aq) ;
2S 3S
Ks = [Al3+]2[C2O42-]3 = (2S)2.(3S)3 = 4S2. 27S3 = 108. S5 ;
5 𝐾𝑠 5 10−18.2
donc: S = √108 = √ ↔ S = 9 *10-5 mol/l
108
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Exemple 02 : Etudions les solubilités du chlorure d’argent AgCl(s) (Ksp = 2.10-10) et

du chromate d’argent Ag2CrO4 (Ks’ = 1.10-12).
Solution :
S (AgCl) = 1.14 *10-5 mol/l (exemple précédent)
Ag2CrO4 (s) 2 Ag+ (aq) + CrO42- (aq) ;
2S 3S
Ks = [Ag+]2[CrO42-] = (2S)2.S = 4S3 ;
3 𝐾𝑠 3 1∗10−12
donc: S = √ =√ ↔ S (Ag2CrO4) = 6.3 *10-5 mol/l
4 4

Nous constatons que : S (AgCl) < S (Ag2CrO4),

alors que : Ks (AgCl) > Ks (Ag2CrO4)

Conclusion :
De deux composés, le plus soluble est celui qui a la plus forte solubilité ; ce
n’est pas nécessairement celui qui a le produit de solubilité le plus élevé, cela dépend
de l’atomicité des éléments présents dans les deux composés.

IV- Effet d’ion commun :

-- La présence dans la solution d’un ion commun apporté par un autre composé,
entraine la diminution de la solubilité (recul de l’équilibre).
Exemple :
PbI2 (s) Pb2+ (aq) + 2I- (aq) ; pKs = 8.2
S 2S

3 𝐾𝑠 3 10−8.2
Ks = S.(2S)2 = 4S3 ↔ S =√ ↔ S =√ ; S = 1.16 * 10-3 mol/l
4 4

- Solubilité dans une solution de concentration C = 0.1 M en iodure de potassium KI.

KI (s) K+ (aq) + I- (aq) ;

PbI2 (s) Pb2+ (aq) + 2I- (aq) ;
[I-] = C + 2S’
Ks = S’(C + 2S’)2
On Remarque que S << C et S’ < S ↔ S’ << C
𝐾𝑠 10−8.2
Ks = S’.C2 ↔ S’ = 𝐶 2 = ↔ S’= 6.3 * 10-7 mol/l
0.12
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- Solubilité dans une solution concentration C = 0.1 M en nitrate de plomb Pb(NO3)2.

Pb(NO3)2 (s) Pb+2 (aq) + 2 NO3- (aq) ;
PbI2 (s) Pb2+ (aq) + 2I- (aq) ;
[Pb2+] = C + S”
Ks = (C + S”)(2S”)2 ; S” < S et S” << C
𝐾𝑠 10−8.2
Ks = 4CS” ↔ S” =√4𝐶 = √ 4∗0.1 ↔ S” = 1.26 * 10-4 mol/l

* S’ et S” < S: la solubilité a diminué car l’introduction d’un ion intervenant dans

l’équilibre déplace celui-ci dans le sens de sa consommation, donc dans le sens de la
précipitation.
* Conclusion : La solubilité diminue en présence d’un ion commun.

V- Influence du pH :
Le pH de la solution dans laquelle s’effectue la réaction de dissolution du sel peu
soluble MxAy influence sa solubilité si les ions My+ et Ax- ont des propriétés acido-
basiques. A l’équilibre hétérogène :

MxAy x M y+ + y Ax- ; s’ajoute par exemple les équilibres de

protonation successifs de Ax-, base faible.

Ax- + H2O HA(x-1)- + OH- ;

Exemple : Cas du nitrite d’argent AgNO2

AgNO2 Ag+ + NO2- ; Ks = [Ag+][ NO2-]

NO2- + H3O+ HNO2 + H2O ; Ka = ([H3O+][ NO2-])/[ HNO2]

* Dans l’eau pure: [Ag+] = [ NO2-]

* En milieu acide : [Ag+] = [ NO2-] + [ HNO2]

et [ HNO2] = ([H3O+][ NO2-])/Ka

[Ag+] = [ NO2-] (1 + [H3O+]/Ka)..............................x [Ag+]

(en multipliant les deux termes par [Ag+])

[Ag+]2 = [Ag+] [ NO2-] (1 + [H3O+]/Ka)

S2 = Ks (1 + [H3O+]/Ka)
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𝟏𝟎−𝒑𝑯
S = √𝐊𝐬 (𝟏 + [𝐇𝟑𝐎+ ]/𝐊𝐚) ; alors : S = √𝐊𝐬 (𝟏 + )
𝐊𝐚

-- Si S est grand, [H3O+] est grand (pH est petit) ↔ au fur et à mesure que l’on ajoute
des ions (H3O+), le AgNO2 se dissout.