Chapitre I: Généralités et définitions

I. 1. Introduction

I. 2. Définition de la vitesse de réaction

I. 3. Classification des réactions chimiques

I. 4. Facteurs influençant la vitesse de réaction

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I. 1. Introduction

La cinétique chimique c’est la partie de la chimie physique qui étudie les

vitesses des réactions chimiques.

La cinétique se base sur l’évolution chronologique d’une réaction chimique.

Elle tient compte de la variation de la composition d’un mélange réactionnel

dans le temps.

La cinétique chimique s’intéresse au degré d’avancement de la réaction

(variation de la concentration en fonction du temps) et au chemin suivi par la
réaction (son mécanisme).

En appliquant les principes de la thermodynamique, il est possible de prévoir le

sens des réactions chimiques et les conditions de leur équilibre.

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Grâce à une fonction appropriée de la thermodynamique (énergie de Gibbs
ΔG), on trouve que la réaction:

2H2 + O2  2 H2 O
Est spontanée.

Néanmoins, sans ajouter de catalyseur, il ne se passe rien même au bout de

plusieurs années car la vitesse de combinaison de l’hydrogène et de l’oxygène
est très faible (pratiquement nulle). Aucune information sur la durée de la
réaction chimique ne peut être donnée. Le temps n’est pas un facteur
thermodynamique.

L’introduction du facteur temps s’impose dans tous les domaines fondamentaux

et appliqués (industriels). En effet, d’un point de vue industriel, la préparation
des produits chimiques dépend non seulement du rendement, au sens de la
chimie organique, mais aussi du rendement en fonction du temps.

La cinétique chimique se propose de combler cet immense vide qui est le

facteur temps tout en restant partiellement dépendante de certains aspects
énergétiques (constante de vitesse et énergie d’activation d’une réaction).
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I. 2. Définition de la vitesse de réaction

Soit une réaction dont le bilan global est :

aA + bB cC + dD
La vitesse de la réaction s’exprime par :

• La disparition par unité de temps de l’un des réactifs et son expression sera
affectée du signe "-".

• L’apparition par unité de temps de l’un des produits de la réaction et son

expression sera affectée du signe "+".

1 d[ A] 1 d [ B] 1 d[C ] 1 d [ D]
v   
a dt b dt c dt d dt
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 Cette vitesse est appelée vitesse instantanée de la réaction et on peut
exprimer des vitesses spécifiques (vA ou vB et vC ou vD) par rapport à chaque
réactif A ou B et par rapport à chaque produit C ou D. On exprime ces vitesses
spécifiques par :

d [ A] d [ B] d [C ] d [ D]
vA   ; vB   ; vC   ; vD  
dt dt dt dt

I. 3. Classification des réactions chimiques

Il existe plusieurs manières de classer les réactions chimiques. Il existe une

grande variété de critères dont les plus importants sont :

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• L’état physique (solide, liquide ou gazeux) des différents corps mis en jeu et le
nombre de phases qui constituent le mélange réactionnel :

- Homogène si la réaction se déroule dans la même phase.

- Hétérogène si les réactifs ou les produits se trouvent dans des
phases différents.

• L’ordre de grandeur de la vitesse de réaction :

- Réactions lentes et réactions rapides:

Ag+ + Cl-  AgCl Instantanée

2H2 + O2  2 H2O Très lente

- Réactions totales et réactions équilibrées:

Pt
2 H2 + O2 2 H2O Totale

C2H5OH + CH3COOH CH3COOC2H5 + H2O Equilibrée

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• La valeur de l’ordre de la réaction : entier, fractionnaire, positif ou négatif.

• Le mécanisme de la réaction :

- Réaction ionique : neutralisation acide/base ;

- Réaction de transfert d’électrons : rédox ;

- Réaction radicalaire : oxydation des composés organiques.

• Les énergies de réaction (thermodynamique) :

Réaction endothermique ou exothermique.

• Le type de réactions (chimie organique):

Substitution, addition, décomposition, oxydation, etc.

• La nature des substances mises en jeu :

Il s’agit de l’étude d’une classe distincte de substances chimiques (alcools,
cétones, composés aromatiques, sucres, etc.
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I. 4. Facteurs influençant la vitesse de réaction
Selon les résultats expérimentaux, il est possible de déduire les principaux
facteurs influençant la vitesse de réaction, ce sont:
- La concentration des différents réactifs ;
- La nature du solvant ;
- La température ;
- La présence de radiations et ou d’initiateurs ;
- La présence de certains corps appelés catalyseurs.

Remarque :
• Les catalyseurs n’interviennent pas dans le bilan de la réaction.

• Parmi les facteurs influençant la vitesse des réactions, la température qui est
un paramètre très important. En effet une variation de température de  10°C
chez l’homme entraîne sa mort.

• L’interprétation des résultats cinétiques doit mener à la connaissance des

mécanismes de réaction c’est-à-dire à la connaissance des différentes étapes
intermédiaires par lesquelles passent les différents réactifs entrant en réaction
depuis le début de leur réaction jusqu’à leur transformation totale, sous la forme
de produits finaux de la réaction. 9