Cinétique chimique

Dr. KERCHICH. S
CHAPITRE 1. Vitesse de réaction et lois de
vitesse.

Définitions.
1- Une réaction chimique : est la modification de l’assemblage des
atomes constituant les molécules des réactifs pour conduire à
de nouvelles molécules (les produits)
2- Cinétique chimique : est l’étude des vitesses des réactions
chimiques, des facteurs qui influent sur celles-ci et des
mécanismes réactionnels.
3- Equation stoechiométrique d’une réaction chimique : le principe
de la conservation de la matière lors d’une réaction chimique,
indique que le nombre d’atomes intervenant dans la quantité
de réactifs consommés est égal au nombre d’atomes
intervenant dans la quantité de produits formés.
 4.Vitesse de réaction:
• Variation d’une grandeur par unité de temps
cest la variation de la quantité d’un réactif ou d’un
produit par unité de temps
Donc soit par rapport à la disparition d’un réactif (R) soit
par rapport à l’apparition d’un produit(P)
• Variation de concentration du réactif est négative (le
réactif disparait)
• Variation de concentration du produit est positive (le
produit apparaît)

• VR = -(dnR/dt) , Vp = (dnP/dt)
 Si la vitesse se fait à volume constant, la vitesse générale de la
réaction s’exprime généralement par la vitesse volumique
VR = - (dCR/dt) et VP = (dCP/dt)
Elle s’exprime en unité de concentration par unité de temps
mol l-1s-1, elle est toujours positive

Exemple 1
Supposez qu’on étudiant le réaction
2HI (g) H2(g)+I2(g)
nous trouvions que dans un intervalle de 100 s, la concentration
de HI diminue de 4 mmol L-1 à 3,5 mmol L-1 .
Quelle est la vitesse moyenne HI ?
V (HI) = - (3,5 - 4) / 100 = 5 10-3 mmol L-1 s-1
5. La vitesse générale d’une réaction;
vitesse et stœchiométrie.
L’expression de la vitesse générale de réaction est la variation
de la concentration d’une substance donnée divisée par son
coefficient stœchiométrique dans l’équation chimique
équilibrée.
Donc, pour la réaction : aA + bB cC + dD

1 d[A] 1 d[B] 1 d[C] 1 d[D]

V   
a Δt b Δt c Δt d Δt
Et donc on aura par intégration
1 Δ[A] 1 Δ[B] 1 Δ[C] 1 Δ[D]
V   
a Δt b Δt c Δt d Δt
On peut écrire avec C indice de concentration
1 ΔCA 1 ΔCB 1 ΔCC 1 ΔCD
V   
a Δt b Δt c Δt d Δt
a , b , c et d sont les coefficients stœchiométriques
a et b avec une valeur négatif et c, d avec valeur positif
Exemple 2

2 HBr(g) → H2(g) + Br2(g)

Br2  H 2   HBr 

V  
t t 2t
. La vitesse instantanée d’une réaction.
La vitesse instantanée est La vitesse instantanée d’une réaction
chimique à un instant de date t notée V(t), Elle correspond à la
limite de la variation du réactif dans un intervalle de temps très
court :

Donc, la vitesse instantanée peut être obtenue par la tangente à la courbe

(dérivée) en un point donné M
- Vitesse moyenne d’une réaction chimique.

La vitesse moyenne d’une réaction chimique

notée V moy (t1 , t2 ) est une grandeur qui
nous renseigne sur la variation de son
avancement x dans l’intervalle de temps [t1 ,
t2] par unité de temps.
Avancement de la réaction
Soit la réaction suivante : Réaction globale :

Avec ξ est le degré d’avancement de la réaction en mol, sachant que : 0 < ξ < 1.
Avec ξ est le degré d’avancement de la réaction en mol, sachant que : 0 < ξ <1
On peut étudier de le l’avancement d’une réaction par rapport au taux de

conversion du réactif limitant i si A RL donc xi=xA

Etat Initial

Etat Final
. Vitesse de réaction et avancement molaire
. Vitesse de réaction et avancement molaire
. Vitesse volumique
7. Vitesse volumique
2.Facteurs cinétiques