Chapitre 12 Évolution spontanée d’un système chimique

I. Équilibre chimique
1. Transformations totales et non totales
Soit la transformation chimique d’équation : 𝑎𝐴+𝑏𝐵 →𝑐𝐶+𝑑𝐷
• Si l’un des réactifs (A ou B) est totalement consommé dans l’état final, alors c’est le réactif limitant ;
l’avancement final de la réaction est alors maximal (𝑥! = 𝑥"#$ ) et la transformation est totale.
• Si dans l’état final, il y a présence de tous les réactifs (A et B) et des produits, alors l’avancement
final 𝑥! < 𝑥"#$ et la transformation n’est pas totale.
• On définit le taux d’avancement d’une réaction par le rapport :

𝑥!
𝜏= 𝑚𝑜𝑙
sans unité 𝑥"#$

Si 𝜏 = 1, la transformation est totale ; si 𝜏 < 1, la transformation est non totale.

2. État d’équilibre dynamique

• Dans une transformation non totale, si les réactifs sont encore présents dans l’état final, c’est que la
réaction directe est en partie compensée par la réaction indirecte (ou inverse).
𝑎𝐴+𝑏𝐵 𝑐𝐶+𝑑𝐷
• Lorsque les vitesses de disparition et d’apparition s’égalisent, alors les quantités des réactifs et des
produits n’évoluent plus, mais les 2 réactions opposées continuent de se produire.
• On parle alors d’un état d’équilibre dynamique et l’équation de la réaction comporte alors une
double flèche : ⇌ ou ⇄ .

3. Quotient de réaction
Pour déterminer le sens d’évolution d’une transformation, on définit le quotient de réaction :

[𝐶]& ∙ [𝐷]'
𝑄% = 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐿!"
[𝐴]# ∙ [𝐵](
sans unité
Remarque : seules les concentrations des espèces en solution interviennent ; les solides ou le solvant
n’interviennent pas.

4. Constante d’équilibre
• Au cours d’une transformation chimique, les concentrations des espèces évoluent et 𝑄% évolue
également jusqu’à ce que l’état d’équilibre soit atteint.
• Le quotient de réaction dans l’état d’équilibre 𝑄%,é+ est une constante qui ne dépend pas de l’état
initial. On l’appelle constante d’équilibre.

[𝐶]&! ∙ [𝐷]'!
𝐾 = 𝑄%,é+ =
[𝐴]#! ∙ [𝐵](!

Remarque : K ne dépend que de la température

5. Critère d’évolution spontanée

Un système chimique évolue spontanément vers l’état d’équilibre : 𝑄% tend vers K.

• Si 𝑄% < 𝐾 : [𝐶] et [𝐷] doivent augmenter et [𝐴] et [𝐵] doivent diminuer

=> la réaction évolue dans le sens direct.
• Si 𝑄% > 𝐾 : [𝐶] et [𝐷] doivent diminuer et [𝐴] et [𝐵] doivent augmenter
=>la réaction évolue dans le sens indirect.
• Si 𝑄% = 𝐾 : le système est à l’équilibre ; il n’évolue plus.

𝑄% < 𝐾 𝑄% > 𝐾
𝑄%
𝑄%,é+ = 𝐾