Procédés Chimiques

1. Equilibres chimiques
 Enthalpie libre de réaction
𝑁
𝛿𝑈 𝛿𝐻 𝛿𝐺
Δ𝑟 𝐺 = = = = ∑ 𝝊𝑖 ∙ 𝜇𝑖
𝛿𝜉 𝛿𝜉 𝛿𝜉
𝑖=1

𝛿𝑛𝑖
𝝊𝑖 =
𝛿𝜉

 Potentiel chimique
𝜇𝑖 = 𝜇𝑖 °(𝑇) + 𝑅 ∙ 𝑇 ∙ ln(𝑎𝑖 )

 Enthalpie libre standard de réaction

𝑁

Δ𝑟 𝐺° = ∑ 𝝊𝑖 ∙ 𝜇𝑖 °
𝑖=1

 Constante d’équilibre standard

Δ𝑟 𝐺° Δ𝑟 𝐺°
ln 𝐾° = − ⇔ 𝐾° = 𝑒 − 𝑅 𝑇
𝑅𝑇

 Loi de Van’t Hoff

𝑑 ln 𝐾° Δ𝑟 𝐻°
=
𝑑𝑇 𝑅 𝑇2

 Gibbs – Helmholtz
𝑑 Δ𝑟 𝐺° Δ𝑟 𝐻°
( )=− 2
𝑑𝑇 𝑇 𝑇

 Relations entre les Δ𝑟 𝑌°

𝑑Δ𝑟 𝐺°
Δ𝑟 𝑆° = −
𝑑𝑇
Δ𝑟 𝐺° = Δ𝑟 𝐻° − 𝑇 ∙ Δ𝑟 𝑆°

Δ𝑟 𝐻° = Δ𝑟 𝑈° + 𝑝° ∙ Δ𝑟 𝑉°

 Capacités thermiques standards de réaction

𝑑Δ𝑟 𝐻°
Δ𝑟 𝐶𝑝 ° =
𝑑𝑇
Δ𝑟 𝑆° Δ𝑟 𝐶𝑝 °
=
𝑑𝑇 𝑇
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2. Optimisation des procédés chimiques
 Influence de T
𝛥𝑟 𝐻° > 0 ⇒ 𝑒𝑛𝑑𝑜𝑡ℎ𝑒𝑟𝑚𝑖𝑞𝑢𝑒 (𝐾° 𝑐𝑟𝑜î𝑡 𝑎𝑣𝑒𝑐 𝑇)

𝛥𝑟 𝐻° < 0 ⇒ 𝑒𝑥𝑜𝑡ℎ𝑒𝑟𝑚𝑖𝑞𝑢𝑒 (𝐾° 𝑑é𝑐𝑟𝑜î𝑡 𝑎𝑣𝑒𝑐 𝑇)

 Influence de Δ𝑟 𝐺
𝑄 > 𝐾° , Δ𝑟 𝐺 > 0 ⇒ 𝐿𝑎 𝑟é𝑎𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛 é𝑣𝑜𝑙𝑢𝑒 𝑣𝑒𝑟𝑠 𝑙𝑎 𝑔𝑎𝑢𝑐ℎ𝑒 (𝜉 𝑑é𝑐𝑟𝑜𝑖𝑠𝑠𝑎𝑛𝑡𝑠)

𝑄 < 𝐾° , Δ𝑟 𝐺 < 0 ⇒ 𝐿𝑎 𝑟é𝑎𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛 é𝑣𝑜𝑙𝑢𝑒 𝑣𝑒𝑟𝑠 𝑙𝑎 𝑑𝑟𝑜𝑖𝑡𝑒 (𝜉 𝑐𝑟𝑜𝑖𝑠𝑠𝑎𝑛𝑡𝑠)

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