Module C122

TD de Réactivité Chimique

MIP

Groupes TD3 et TD4

Série N°5
Cinétique chimique

Pr Mohamed Chellouli Année Univ. 2021-2022

 Correction Série N° 5
Exercice 1 d[N2 O5 ]
Soit la réaction à 50°C : N2O5 → N2O4 + ½ O2 = - k dt
[N2O5]
La constante de vitesse k = 3.10-2 min-1. Au bout de
combien de temps la moitié de N2O5 initial a été [N2O5] d[N O ] 𝑡
2 5
décomposée ? න = −k න 𝑑𝑡
N2O5 0 [N O
2 5] 0
RÉPONSE 1 :
C’est une réaction du 1er ordre car l‘unité de k est min−1. Ln [N2O5] - Ln N2O5 =-kt
0
Le temps pour lequel la moitié de N2O5 initiale ([N2O5]0/2) a
Ln [N2O5] = Ln N2O5 0
-kt
été décomposé représente le temps de demi-réaction ou
temps de demi-vie.
Ln 2 Temps de demi-vie :
[N2 O5 ]0 Ln 2
Pour [N2O5] = t ½ = cte = = pour t = t ½ [N2 O5] = ½ N2O5
2 k 3.10−2 0

t ½ = 23,1 min N2O5 0 - k t½

Ln 2
= Ln N2O5 0

Démonstration : N2O5 0 N2O5 0 ×2

k t ½ = Ln N2O5 0 - Ln = Ln N2O5 0
= k [N2 O5]
d[N2O5 ] 2
V= - =1
dt Ln 2
t½ =
= k [N2O5] k
 1
Exercice 2 Traçons = f (t)
On considère la réaction : 2 NO2 → O2 + 2 NO [NO2 ]

t(min) 10 20 30 50 100 t(min) 10 20 30 50 100

[NO2] mmol.L-1 0,91 0,84 0,78 0,68 0,52 [NO2] mM 0,91 0,84 0,78 0,68 0,52
1/[NO2]
Déterminer la constante de vitesse et l'ordre de la réaction. 1099 1191 1282 1471 1923
(L. mol−1 )

RÉPONSE 2 :

Étant donné que nous avons 2 moles du réactif NO2 nous 1/[NO2] = f(temps)
allons supposer que l’ordre de réaction est 2 : 2000
1900
La vitesse s’écrit : 1800

1/[NO2] en L.mol-1
1700
d[NO2 ]
V= -1
1600
= k [NO2]2 1500
2 dt
1400
1300
[NO2] d[NO2] 𝑡 1200
න − 2 = 2k න 𝑑𝑡 1100
NO2 0 [NO 2] 0 1000
0 20 40 60 80 100

1 1 t(min)
1 1
− = 2𝑘𝑡 ⇔ = + 2kt
[NO2] [NO2]0 [NO2] [NO2 ]0
 1
[NO2]
= f (t) est une droite de pente positive donc l’ordre de Ln[A] - Ln[A]0 = - k t
réaction est bien 2
Ln [A] = Ln [A]0 – kt
Détermination de la constante de vitesse k :
La pente de la droite est 2k A 25°C, il faut 1 h 55 mn pour décomposer 90% de la
𝑦2 − 𝑦1 1923 −1471 quantité initiale de A.
2k = = = 9 L.𝑚𝑜𝑙 −1𝑚𝑖𝑛−1 2°) Calculer la constante de vitesse à 25°C et le temps de
𝑥2 − 𝑥1 100−50
= 0,15 L.𝑚𝑜𝑙 −1𝑠 −1 demi réaction à cette température.
 k = 0,075 L.𝑚𝑜𝑙 −1𝑠 −1 RÉPONSE :

Exercice 3 • Ln[A] - Ln[A]0 = - k t

Un corps pur A en solution aqueuse se décompose à une [𝐴]0 1 [𝐴]0
vitesse constamment proportionnelle à sa concentration. k.t = Ln[A]0 −Ln[A] = Ln [𝐴]  k = Ln
t [𝐴]
1°) Etablir la loi de vitesse de la réaction correspondante.
RÉPONSE 3 : pour t = 115 min il y a décomposition de 90% de [A]0

1°) La vitesse est proportionnelle à [A]  v = k [A] donc la concentration restante est [A] = 10% [A]0

donc du 1er ordre 1 [𝐴]0 1 [𝐴]0 ×100

k= t Ln = Ln
𝑑 𝐴 [𝐴] t 10×[A]0
V= - = 𝑘 [𝐴]
𝑑𝑡
Ln 10
[𝐴] 𝑡
k= k = 0,02 min−1
𝑑[𝐴] t
න = −𝑘 න 𝑑𝑡
𝐴0 [𝐴] 0
 • Temps de demi-vie de la réaction : 3°) A 35°C la constante de vitesse est de 0,04 min-1. Calculer
[A]0 l'énergie d'activation de la réaction de décomposition.
Lorsque [A] = , t = t1/2 Donnée : R = 8,31 J.mol-1.K-1
2
RÉPONSE :
L𝑛 2
t½ = pour une vitesse du 1er ordre à 25°C k1 = 0 ,02 min−1
𝑘
Démonstration : à 35°C k 2 = 0 ,04 min−1

Ln [A] = Ln [A]0 – kt
k1 = A e−EaΤRT1 k1 𝐸𝑎 1 1
− 𝑅 ( − )
k.t = Ln[A]0 - Ln[A] = 𝑒 T1 𝑇2
k 2 = A e−EaΤRT2 k2
[𝐴]0
= Ln
[𝐴] k1 Ea 1 1
Ln = ( − )
[A]0 ×2 k2 R T2 T1
k.t½ = Ln = Ln 2
[A]0 T 1 T2 k1 298×308 0,02
Ea = R Ln = 8,31 Ln
T1 − T 2 k2 298 −308 0,04
Ln 2
t½ =
k
Ea = 52868 J/mol
Ln 2 Ea ≃ 52,9 kJ/mol
t½ = t½ = 34,66 min
0,02
Exercice 4 k1 = A e−E1ΤRT1
Soit la réaction de décomposition de l’urée en présence d’un
k 2 = A e−E2ΤRT2
catalyseur (enzyme) :
CO(NH2)2 + H3O+ + H2O → 2NH4+ + HCO3- à 25°C Pour des concentrations identiques en réactif, les vitesses
dont l’énergie d’activation E1 = 37 kJ.mol-1. des 2 réactions seront les mêmes si leurs constantes de
vitesse sont égales, on aura donc
La même réaction effectuée sans enzyme a pour énergie
d’activation E2 = 136,7 kJ.mol-1. v1 = v2 ⇔ k1 = k 2
A quelle température doit-on effectuer la réaction sans enzyme
E1 E2
pour que la vitesse soit la même que la réaction catalysée à ⇒ =
25°C ? On suppose que le facteur A est le même dans les deux T1 T2
cas.
E2
RÉPONSE 4 : d‘où : T2 = T1
E1
La decomposition de l’urée :
CO(NH2)2 + H3O+ + H2O → 2NH4+ + HCO3- à 25°C 136,7
T2 = 298
37
E1 = 37 kJ.mol-1 avec catalyse à T1 = 298 K
T2 = 1101 K
E2 = 136,7 kJ.mol-1 sans catalyse T2 = ?