SPRM – Partie 2

Travaux Dirigés n°4

Aide à la résolution
GC GPI 1A - 2021

MC. BETBEDER
TD Partie 1 - Structure et Propriétés des fluides Cours
1 L’état gazeux : propriétés thermoélastiques Ch 1
2 L’état gazeux : calcul prédictif de propriétés Ch 1
3 L’état liquide et la thermodynamique des interfaces Ch 2

TD Partie 2 – Réactivité électrochimique Cours

4 La thermodynamique électrochimique Ch 1
5 La cinétique électrochimique Ch 2
6 Les réacteurs électrochimiques : générateurs Ch 3 : 1
7 Les réacteurs électrochimiques : électrolyseurs Ch 3 : 2
8 Les capteurs électrochimiques Ch 4
TD n°4 : Objectifs

- savoir équilibrer des demi-équations redox et calculer

des nombres d’oxydation,

- savoir exprimer et calculer le potentiel à l’équilibre

d’un couple redox à partir de la relation de Nernst, en
utilisant l’enthalpie libre de réaction,

- connaître l’influence de la complexation et de la

précipitation d’une espèce d’un couple redox sur le
potentiel de ce couple,

- savoir quantifier l’écart à l’idéalité,

- savoir tracer et interpréter les diagrammes de

Pourbaix.
 TD 4 – exercice 2

Influence du coefficient d’activité sur le potentiel à l’équilibre.

Solution de ferricyanure de potassium K3Fe(CN)6 et de
ferrocyanure de potassium K4Fe(CN)6 à C = 0,01 mol.L-1

Fe(CN)63- + e-  Fe(CN)64-

On trouve : E°(Fe(CN)63-/Fe(CN)64-) = 0,35 V

Puis E(Fe(CN)63-/Fe(CN)64-) = 0,42 V

2 diapositives de cours pour aider à la résolution ci-après

 Ch 1
COURS - Influence de la complexation
sur le potentiel à l’équilibre
Thermodynamique
électrochimique

(1) Ag+ + e- 

 Ag G1° = - .E°Ag+/Ag

(2) Ag(NH3)2+ 

 Ag+ + 2 NH3 G2° = - R.T.ln KD

(3) Ag(NH3)2+ + e-  Ag + 2 NH3

 G3° = - .E°Ag(NH3)2+/Ag

(3) = (1) + (2) donc G3° = G1° + G2°

RT
E°(Ag(NH3)2 +/Ag) = E°(Ag+/Ag) + .ln KD


AN : E°(Ag+/Ag) = + 0,80V , KD = 10-7,2

E°(Ag(NH3)2+/Ag) = + 0,37 V
5
 Relation de Nernst : activités

COURS
Modèle de Debye-Hückel
Cas des solutés ioniques

Peter J. W. Debye Théorie de Debye Hückel Erich Hückel

(1884-1961) (1896-1981)
Force ionique I
I = ½ . zi².Ci

I < 0,001 mol.L-1 log i = - 0,51. zi². I

I
I < 0,1 mol.L-1 log i = - 0,51. zi².
1+ I
 TD 4 – exercice 4

Diagramme de Pourbaix du zinc

E (V) Lignes d’équilibre

- horizontale = indépendant du pH
Zn(OH)2
Zn2+ - verticale = pas d’électrons
- oblique
-0,94
A
B
ZnO22-
espèce Zn Zn2+ Zn(OH)2 ZnO22-
Zn
NO 0 + II + II + II
pH
8,75 11,85
 TD 4 – exercice 5

1. Couple N2 / N2H5+ : N2H5+ → N2 + 5 H+ + 4 e-

E = - 0,16 - 0,075 . pH

2.1. espèce Ni Ni2+ Ni(OH)2

NO 0 + II + II

2.2. Ks = 1,6.10-14.

2.3. pH = 2,53

2.4. Ni2+ est réductible par N2H5+ pour ?

 TD 4 – exercice 5

E (V)

Ni2+ Ni(OH)2
-0,20
N2 Ni2+ Ni
-0,35

N2H5+
N2 N2H5+

Ni
pH
9,1 14